ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ароматические амины с аминогруппой в боковой цепи из "Органическая химия 1974" Окисление п-ксилола до п-толуиловой кислоты проводят кислородом воздуха при 140 °С и давлении 5—6 кгс/см . Катализаторы процесса — соли кобальта или марганца. Далее полученную п-толуиловую кислоту этерифицируют метиловым спиртом и образовавшийся метиловый эфир п-толуиловой кислоты окисляют (в условиях, аналогичных окислению п-ксило 1а) в неполный эфир терефталевой кислоты, который на последней стадии этерифицируют и получают полный эфир. Выход диметилового эфира терефталевой кислоты (считая на исходный ксилол) составляет около 85%. [c.252] Простейшим ароматическим амином является аминобензол СбНбМНг, который получил название анилин (от испанского anil —индиго, так как впервые анилин был получен в 1826 г. из красителя индиго). [c.252] В зависимости от числа углеводородных радикалов, связанных с азотом аминогруппы, ароматические амины, как и алифатические, подразделяются на первичные, вторичные и третичные. Кроме того, в зависимости от характера углеводородных радикалов, они делятся на чисто ароматичес1 ие и жирно-ароматические. [c.252] Ароматические амины —производные ксилола, называют ксилидинами-. [c.253] Свойства. Ароматические амины представляют собой бесцветные твердые или жидкие вещества с характерным запахом. Плотность их около единицы. Простейщие амины слабо растворимы в воде, высшие амины в воде нерастворимы. [c.253] В молекуле ароматических аминов приводит к ослаблению их основных свойств. [c.254] Анилиды можно рассматривать как производные амидов кислот. Например, ацетанилид можно рассматривать как амид уксусной кислоты СНзСОЫНг, в котором один водород замещен на фенильный радикал СНзСОНН—СеНб. [c.254] Эта реакция носит название диазотирования. Диазосоединения очень реакционноспособны и имеют большое значение для синтеза различных органических веществ (подробнее о диазосоединениях см. стр. 260). [c.254] Буква N перед названием соединения указывает, что замещающая группа N0 непосредственно связана с атомом азота. [c.255] Замещение атомов водорода в ароматическом кольце. Аминогруппа очень заметно усиливает подвижность водородных атомов бензольного кольца, находящихся в орто- и пара-положениях, вследствие чего они легко замещаются некоторыми атомами и группами. [c.255] Образующаяся при этой реакции п-аминобензолсульфокис-лота сульфаниловая кислота) является важным промежуточным продуктом при синтезе красителей и других органических соединений. У сульфаниловой кислоты ярко выражены кислотные свойства. [c.256] Так же легко водородные атомы, бензольного кольца в ароматических аминах замещаются на нитрогруппу. [c.256] При этой реакции образуется целый ряд сложных соединений (например, краситель анилиновый черный). В зависимости от условий окисления могут образовываться различные соединения, в том числе и аналогичные получающимся при восстановлении нитробензола. [c.256] Зининым и играет громадную роль в синтезе многочисленных органических соединений. В качестве восстанавливающих средств применяются самые разнообразные вещества. [c.256] С ОДНИМ способом получения вторичных и третичных жирно-ароматических аминов мы уже знакомы (стр. 254). [c.257] Анилин (фениламин) СеНз— Нг. Бесцветная жидкость с темп. кип. 184 °С, буреющая на воздухе вследствие постепенного окисления. В воде растворим плохо смешивается в любых соотношениях со спиртом, эфиром и бензолом. [c.257] Анилин является основным сырьем анилинокрасочной промышленности и производится десятками тысяч тонн ежегодно. Помимо производства красителей анилин широко используется для синтеза самых разнообразных органических соединений. [c.257] В качестве катализатора применяется чугунная стружка и производственный процесс осложнен образованием большого количества побочных отходов — железного шлама. [c.257] Этот старый промышленный способ вытесняется современным — контактным, лишенным этих недостатков. При получении анилина контактным способом смесь паров нитробензола и водорода (в соотношении 1 3) поступает в контактный аппарат, в котором находится катализатор (окислы или сульфиды металлов). Реакция проводится при 270 °С и 1,5 кгс/см . Продукты реакции охлаждают и направляют на разделение и очистку. [c.257] Дифениламин СеНз—N11—СаНа. Вторичный чисто аромати-- ческий амин. При обычных условиях кристаллическое вещество с темп. пл. 54 °С нерастворим в воде и разбавленных кислотах. Хорощо растворим в органических растворителях. [c.258] Вернуться к основной статье