ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Атомы углерода, р-электроны и гибридизация из "Полициклические углеводороды Том 1" Полициклические углеводороды представляют интерес для многих областей науки, различных разделов химии (теоретической, физической, органической, химии красителей) и биологии. В соответствии с последним обстоятельством я признателен доктору Регине Шенталь за помещенный в данной книге обзор канцерогенного действия полициклических углеводородов. [c.21] В настоящей книге в первую очередь преследуется цель изложить имеющиеся факты в простом и ясном порядке и вывести эмпирические правила из них, а не дать исчерпывающие теоретические представления о полициклических углеводородах. Сделана также попытка изменить в пределах современной структурной химии существующие классические символы. Так, например, широко используется предложенное Робинсоном обозначение ароматического секстета, которое применено в бескомпромиссном и точном смысле. Такой подход подтвердился в дальнейшем такими совершенно неожиданными открытиями, как существование бензола со структурой Дьюара или электронная асимметрия формально симметричных углеводородов. О том, насколько трудно отказаться от привычных образов мышления, великолепно писал Кекуле ( Organis he hemie , 1861, ч. I, стр. 4) Все наши идеи основываются в большей степени, чем мы предполагаем, на идеях наших предшественников. Накопленный нами опыт, понятие о котором мы получаем в процессе обучения, какого бы рода он ни был, влияет на наш образ мышления гораздо больше, чем мы этого хотели бы. Тем не менее слишком часто случается, что, идя по обычному, хорошо протоптанному пути, мы приходим к необходимости пересматривать самые простые из корреляций . [c.21] Эта система предполагала слияние с исходной системой только бензольных колец. Однако она оказалась бессильной в случае аннеллирования нафталиновых фрагментов. В частности, пользуясь этой системой, нельзя однозначно назвать три углеводорода IV, V и VI. [c.24] Использовавшиеся ранее для одного и того же соединения различные названия тетрацен, нафтацен, линейный бензантрацен и рубен создавали неудобства, и было рекомендовано использовать систематическое название тетрацен. Названия производных указанных выше углеводородов выводятся обычным путем. [c.25] Она возникает путем поочередного добавления одного бензольного кольца к одной из двух ветвей ангулярпой системы. [c.25] Очевидно, что пользуясь систематическими названиями для членов серий, можно сравнительно легко дать соединениям точные названия. Это легко достижимо как для серии аценов, так и для серии фенов, но при переходе к геери-конденсированным углеводородам возникают осложнения. Так, огромное число пиреновых соединений, начиная с первых их представителей, нумеровалось, как показано для соединения VII. Это не соответствует, однако, изложенным выше принципам, которые требуют нумерации по типу VIII. [c.26] Во избежание путаницы и с целью доведения до читателя названий, данных авторами большинства цитированных работ, в этой книге используется старая система нумерации ло типу VII. [c.26] Нумерация антрацена и фенантрена также не соответствует системе Паттерсона, но никаких попыток не сделано, чтобы ее изменить. [c.26] Очень сложные системы нумерации необходимы при использовании системы Шолла для виолантрона XIV, изовиолантрона XV или пирантрона XVI. [c.27] Эта система весьма полезна для гетероциклических соединений. Введение ее преследовало цель упростить систему нумерации, но особого успеха не принесло. [c.29] В этой монографии предполагается, что читатель знаком с номенклатурой, которую использовало большинство авторов для описания своих соединений. Поэтому новая номенклатура в этой книге не использовалась. [c.30] -Электрон-ная орбиталь. [c.30] Из спектральных данных следует, что атом С имеет конфигурацию электронов Is 2s p . Это значит, что атом С может образовать две направленные связи, а не четыре, как в тетраэдрической модели, правильность которой, однако, подтверждена огромным количеством экспериментальных данных. Поэтому электронная конфигурация основного состояния атома С не может объяснить существование четырех равноценных валентных связей (как в метане). [c.31] Для того чтобы объяснить тетраэдрическую модель с позиций электронных орбита-лей, необходимо перевести атом С из состояния в состояние sp (это требует затраты энергии около 60—70 ккал). Такое валентное состояние соответствует одной ненаправленной валентности и трем валентностям, направленным к вершинам пирамиды, а не четырем рис. з. Тетраэдриче-валентностям, направленным к вершинам тетра- ская орбиталь, эдра. Последнее состояние может реализоваться, однако, путем линейной комбинации s- и р-орбиталей этот процесс назван гибридизацией. Рис. 3 иллюстрирует такую гибридизацию валентного электрона. Тетраэдрическая гибридизованная орбиталь состоит из малой и большой долей. Очевидно, что электрон в таком состоянии образует более прочную связь вследствие более сильного перекрывания, чем s-электрон. [c.31] Вернуться к основной статье