ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ГКривые титрования в определениях методами нейтрализации и соединения ионов Изменения концентрации ионов при титровании в методе нейтрализации из "Объёмный анализ Том 1" Величина /Скопил является мерой нестойкости комплекса, ее называют константой нестойкости или константой диссоциации комплекса. Обратная ей величина называется константой прочности комплекса. [c.65] Изменение [А ] или [В+] при добавлении небольшого избытка одного из этих ионов в данном случав легче всего находить графическим методом. Мы уже пользовались им для малорастворимых солей типа ВгА или ВАг (стр. 52). Математический вывод приводит к трудно решаемому кубическому уравнению. [c.66] Следовательно, в этих условиях [В+] изменится пропорционально с. Если осаждение ВА при титровании произошло ранее достижения точки эквивалентности, то дальнейшее прибавление реактива мало изменяет [В+]. Мы, следовательно, не можем ожидать хороших результатов в тех случаях, когда [В+] [А ] достигает величины 5ва во время титрования. [c.67] Мы рассматривали до сих пор лишь ионы простейшего типа BsA . Для более сложных комплексных ионов получаются более сложные уравнения. [c.67] ТО надо учитывать константы обеих равновесных систем, и вычисление еще больще усложняется. [c.68] Вычисление изменения концентрации ионов при добавлении небольшого избытка одного из них опять проще всего выполняется графическим путем. [c.68] На этом мы заканчиваем общий обзор тех положений, на которых основаны методы нейтрализации и реакций соединения ионов. В последующих главах мы прибавим к нему еще некоторые подробности. Впрочем, каждый читатель может сам, пользуясь теми же методами расчета, какие мы применяли выше, вывести уравнения для всех специальных случаев, какие могут встретиться в его практике. [c.68] Изучение кривых титрования имеет большое значение как для обыкновенного объемного анализа, так и для физико-химических методов анализа. Мы рассмотрим сначала кривые нейтрализации и для простоты примем, что изменением объема жидкости во время титрования можно пренебречь. Это допущение, конечно, не соответствует действительности, но изменения концентрации ионов в точке эквивалентности обычно настолько велики, что ошибка при таком приближении получается ничтожной. Кроме того для каждой точки титрования можно легко найти поправку на изменение объема. [c.69] После прохождения через точку эквивалентности концентрация гидроксил-ионов в растворе определяется концентрацией прибавленного избытка NaOH. В табл. 5 показаны концентрации и показатели водородных ионов в различных стадиях титрования. [c.69] Кривые нейтрализации при титрованин слабых кислот сильными основаниями. Если слабую кислоту титруют сильным основанием, то точка эквивалентности лежит в щелочной области.. Если, наоборот, слабое основание титруют сильной кислотой, то точка эквивалентности лежит в кислой области. Если титруемая кислота или основание очень слабы, то кривая их нейтрализации несимметрична в отношении точки эквивалентности. [c.72] В табл. 7 и на рис. 5 представлены результаты вычисления отдельных точек титрования 0,1 н. уксусной кпслоты сильным основанием. Поскольку значения рОН легко найти, зная pH, мы в этой таблице и во всех последующих таблицах их опускаем. [c.72] Вычисления производились по следующим формулам. [c.73] В этих формулах а — общая концентрация кислоты с — общая концентрация соли. [c.73] При титровании разбавленных растворов более слабых кислот (у которых константа ионизации /С имеет меньшее значение) скачок величины pH у точки эквивалентности меньше. В качестве примера мы приводим таблицы титрования кислот (табл. 8 и 9), у которых константы ионизации соответственно равны 10 и 10 . В этих случаях при вычислении pH раствора вблизи эквивалентной точки приходится считаться с тем, что даже в присутствии небольшого избытка кислоты или щелочи соль слабой кислоты будет гидролизоваться. [c.73] Приводим расчет, который был применен авторами для нахождения [Н+] в табл, 8, в двух точках перед точкой эквивалентности и в двух точках после нее. [c.74] Для следующей точки (нейтрализовано 99,9% кислоты) [Н+] находят аналогичным путем. [c.74] Подобным же образом находят [Н+] и pH для следующей точки (избыток щелочи 0,25%). [c.75] Кривые нейтрализации при титровании слабых кислот слабыми основаниями. При титровании слабой кислоты слабым основанием получается кривая, точка перегиба которой (точка эквивалентности) лежит всегда близко к нейтральной реакции (pH == 7). Вследствие гидролиза скачок на кривой не может быть большим. [c.76] Для иллюстрации приводим в табл. 10 рассчитанные значения [Н+] и pH различных точек при нейтрализации 0,1 н. уксусной кислоты 0,1 н. раствором аммиака. Общий объем раствора в течение титрования будем считать постоянным. Для вычисления значении IH+J вблизи эквивалентной точки была применена формула (34) (стр. 31). [c.76] Эту л е формулу можно применить и для последующих точек, напрршер, для третьей точки (нейтрализовано 98,0%) pH = == — 3,30- 2,99 + 4,75 = 6,44. [c.76] Вернуться к основной статье