ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индикаторы, применяемые в методах осаждения и комплексообразования из "Объёмный анализ Том 1" Как было указано в 1 этой главы, индикаторы для реакций соединения ионов могут быть ра.зделены по производимому ими эффекту на четыре группы, из которых мы здесь кратко рассмотрим первые три, а четвертую группу — адсорбционные индикаторы — разберем отделыго позднее. [c.125] В результате очень тщательных исследований, Гей-Люссаку удалось разработать точный метод, который и теперь еще применяется для определения серебра титрованием его хлоридом натрия. В зтом методе используется то, что хлорид серебра, находящийся во время титрования большей частью в коллоидном состоянии, в конце титрования, вблизи точек эквивалентности, коагулирует и выпадает в виде хлопьев. Сильное встряхивание колбы ускоряет выделение осадка. Когда осадок оседает на дно, отбирают порцию прозрачной жидкости, добавляют к ней разбавленный в 10 раз раствор реактива и смотрят, не образуется ли муть. Если раствор помутнеет, то продолжают титрование, пока порция прозрачной жидкости не перестанет давать муть с разбавленным реактиво. м. [c.126] Дальнейшие исследования методов титрования до точки эквивалентности без применения индикаторов производились Бухерером и Мейерам К Они рекомендуют методы определения кальция титрованием оксалатом сульфата — осаждением солью бария меди и цинка — при помощи сульфида марганца прибавлением фосфата и, наконец, магния, цинка, железа и алюминия — осаждением о-оксихинолином. При применении этих методов следует учитывать то обстоятельство, что присутствие нейтральных солей значительно увеличивает растворимость выпадающих осадков особенно в присутствии избытка осадителя. Тем не менее при соблюдении требуемых условий эти методы могут быть полезными. [c.127] Точность такого определения зависит от степени разбавления раствора и от значения констант 1) диссоциации комплекса и 2) произведения растворимости выпадающего осадка. В прп-веденно м примере помутнение обычно наступает несколько раньше, чем следует наоборот, в методе Либиха — титрования цианидов в щелочном растворе нитратом серебра — помутнение наступает несколько позднее точки эквивалентности. [c.127] Чувствительность индикатора зависит от произведения растворимости образуемого им осадка, от его концентрации в растворе и иногда также (как в данном случае) от концентрации ионов водорода. [c.128] Следовательно, с увеличением кислотности раствора чувствительность индикатора должна уменьшаться. Для получения хороших результатов при титровании по Мору pH раствора должен быть равен 7 или несколько превышать 7. [c.129] Наконец, надо еще отметить, что изменение окраски в этом методе не вполне обратимо. При прибавлении избытка соли серебра он выпадает в осадок в виде хромата серебра. Если теперь производить обратное титрование хлоридом, то хромат серебра вступает в реакцию медленно, особенно если он покрывается слоем хлорида серебра. [c.129] Выбор индикатора для таких титрований, как определение галогенидов по Мору, основан на том общем случае, разобранном нами на стр. 55—57, когда два аниона образуют малорастворимые соли (но разной растворимости) с одним катионом. В какой мере менее растворимая из них будет осаждена раньше, чем начнется осаждение другой, зависит от концентраций обоих анионов в растворе и от произведений растворимости образующихся солей. [c.129] Вернуться к основной статье