ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окислительно-восстановительные индикаторы, имеющие нормальные окислительные потенциалы меньше 0,76 вольта из "Объёмный анализ Том 1" Хотя эти индикаторы редко применяются в аналитической практике, они могут быть полезными в титрованиях сильными восстановителями, например, хлоридами трехвалентного титана, двухвалентного хрома и двухвалентного олова. [c.138] Рассматривая возможность применения того или иного из этих индикаторов, следует учитывать, что их окислительные потенциалы сильно изменяются с изменением pH раствора. Отражается на их величинах и ионная сила раствора. Эти же два фактора (pH и ионная сила раствора) влияют также и на окислительные потенцилы титруемого вещества и применяемого реактива. Систематическое исследование возможностей применения индикаторов с низким окислительным потенциалом — дело будущего. [c.138] Характерные свойства этих индикаторов изучались главным образом Кларком Михаэлисом и их сотрудниками. Эти авторы вывели также математические формулы, выражающие отношения между pH, константами ионизации различных форм этих индикаторов и их окислительными потенциалами. [c.139] Значения этих констант и величин по для разных индикаторов данного типа приведены в табл. 28. [c.140] Значения то (отнесенные к нормальному водородному электроду) действительны для растворов, нормальных по концентрации Н -ионов. Как показывает эта таблица, с увеличением числа сульфогрупп окислительный потенциал возрастает. Но он во всех случаях так мал, что лишь сильные восстановители, вроде Т1С1з, превращают эти соединения в их бесцветные формы. [c.140] Темнокрасная окисленная форма этого индикатора растворима в воде, метиловом и этиловом спиртах и в ацетоне. В кислых растворах цвет ее красный, в щелочных — синий. Вещество это ведет себя, следовательно, и как индикатор для реакций нейтрализации с первой константой ионизации, равной 10 V. [c.141] К2 — константа ионизации фенольной группы восстановленной формы, равная 2,0 10- . [c.141] Значения нормальных окислительных потенциалов, полученных при 30° Кларком и его сотрудниками, прнведены в табл. 29. [c.142] Поскольку концентрация водородных ионов оказывает такое большое влияние на интервалы превращения этих индикаторов, можно, подбирая подходящую кислотность, найти оптимальные условия для применения различных индикаторов в том или ином титровании. [c.142] Значения по и по для разных индикаторов даны ниже, в табл. 30 на стр. 145. [c.143] Метиленовый синий — сильное многовалентное основание, константы диссоциации которого слишком велики для точного их определения. Восстановленная форма (метиленовый белый) в твердом виде белая, в растворе бесцветная. Ее растворимость равна 5-10 М в кислой среде и 2-1(У- М в щелочной среде. Она светочувствительна и на свету переходит в синюю форму. [c.144] ЭксШериментально было найдено, что соли в растворе оказывают заметное влияние на потенциал. Следовательно, у окислительно-восстановительных индикаторов мы также встречаемся с явлением солевой ошибки, как это было у кислотно-основных индикаторов (см. дополнение редактора на стр. 124). [c.144] Фиолетовый Лаута (формулу см. на стр. 143). Этот простой тиазин был получен Кларком и его сотрудниками окислением хлоридом железа 1П) раствора я-фенилендиамина в 10%-ной соляной кислоте, насыщенной сероводородом. Окисленная форма имеет константу ионизации, как основание, равную 1,9-10 . [c.144] Это соединение является главной составной частью нильского голубого А. Хенделя. Оно малорастворимо в холодной воде, несколько больше в горячей воде и ведет себя, как кислотно-основной индикатор. При pH от 1 до 8,4 цвет этого индикатора синий при pH = 9,4 становится ясно видной краснофиолетовая флюоресценция. При еще большей щелочности красный цвет становится сильнее и начинает выпадать нерастворимое свободное основание. Восстановленная форма бесцветна (при высоких концентрациях — желтая), если pH раствора имеет значение от 1 до 8,4, и красноватая при pH 9,4. Когда pH находится в пределах от 6,4 до 10, восстановленная форма легко окисляется в растворе кислородом воздуха при pH 6,4 окисление на воздухе происходит очень медленно или совсем не происходит. Гексацианофер-рат (III) окисляет восстановленный краситель почти мгновенно. Восстановленную форму нильского голубого можно выделить в виде белых игольчатых кристаллов, легко растворимых в воде. [c.144] Окисленная форма имеет синий цвет при pH от I до 10 и красный цвет при pH 10. Восстановленная форма при pH 10 бесцветна при оН 10 она переходит из синей через красную в бесцветную. Водные растворы синей восстановленной формы неустойчивы. [c.145] Вернуться к основной статье