ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окислительно-восстановительные индикаторы, нормальные потенциалы которых равны или превышают 0,76 вольта из "Объёмный анализ Том 1" Зная окислительные потенциалы определяемых веществ п применяемых для титрования растворов, можно найти еще много других объемно-аналитических методов, в которых эти индикаторы могут применяться с успехом. [c.162] Переход окраски происходит при окислительном потенциале, равном - -0,7б4 0,1 вольта (по отношенин к нормальному водородному электроду), и величина эта практически не зависит ог концентрации водородных ионов в растворе. [c.163] Дифениламиносульфоновая кислота. Это соединение было синтезировано и рекомендовано для объемного анализа Кольтгофом и Сервером Индикатор имеется в продалсе обычно в виде его бариевой соли, которая достаточно хорошо растворима в воде и разбавленных кислотах. Переход окраски от бесцветной через зеленую до красно-фиолетовой очень отчетлив и происходит при потенциале, равном +0,80 вольта (по отношению к нормальному водородному электроду) в 1 н. кислоте. Индикаторные поправки и другие важные в аналитическом отношении свойства этого индикатора будут приведены в 1П томе. [c.163] Коэн и Оспер синтезировали, повидимому, другой изомер или же смесь изомеров дифениламиномоносульфоновых кислот. Продукт их синтеза также является хорошим индикатором, переходящим из бесцветного в пурпурный. [c.164] При титровании 0,01 н. и 0,001 н. растворами (например, соли Fe++) прибавляют 1 каплю раствора индикатора при титровании 0,1 н. растворами лучше брать 10 капель. Переход окраски в фиолетовую обратим и происходит при том же самом потенциале, при котором изменяется цвет дифеиил-аминсульфоната. [c.164] Поправка на индикатор ничтожно мала она равна 0,1 мл 0,001 н. раствора титрующего реактива, если была взята 0,1 мл 0,1%-ного раствора индикатора. Частичное окисление индикатора приводит к образованию зеленого продукта, устойчивого и не выпадающего в осадок при стоянии раствора. Фиолетовая форма устойчива в присутствии избытка окислителя достаточно продолжительное время, ио потом постепенно окраска ослабевает. Бром приводит к образованию быстро исчезающего синего окрашивания. [c.164] Дифениламинкарбоновые кислоты. В. С. Сырокомский и В.. В. Степин предложили в качестве окислительно-восстанови-тельного индикатора N-фенилантраниловую кислоту (о-дифенил-аминкарбоновую), нормальный окислительный потенциал которой равен +1,08 вольта, т. е. значительно выше нормальных окислительных потенциалов сульфоновых кислот дифениламина. Переход окраски обратим. Раствор из бесцветного становится сначала красным, потом краснофиолетовым. Происходящие при этом реакции, очевидно, аналогичны тем, которые имеют место с другими дифениламинами. [c.164] НИЯ вполне устойчив, о, п -соединения — менее устойчив, о,м -со-единения неустойчив. Все эти кислоты в воде мало растворимы, НО хорошо растворяются в 15—20 н. серной кислоте. Для титрования следует брать от 1,5 до 2,0 мл 0,001 М раствора индикатора и в получаемые результать титрования вводить поправку на индикатор. [c.165] Полинитропроизводные дифениламина имеют настолько высокие окислительные потенциалы, что даже очень сильные окислители не вызывают изменения их окраски. [c.165] Ферроин имеется в продаже и теперь широко применяется при титровании сильными окислителями, например солями церия (IV), бихроматом и перманганатом. Изменение окраски очень четкое и обратимое. Избыток окислителя очень медленно влияет на окисленную форму индикатора, хотя в кислых растворах при высоких температурах его действие значительно ускоряется. Индикаторные поправки н различные методы анализа, в которых этот индикатор применялся, будут рассмотрены нами в III томе. [c.166] Очень интересно отношение этого индикатора к брому в 0,5—2 н, сернокислом растворе. Следы брома усиливают интенсивность красного окрашивания, а несколько большие количества брома разрушают окраску. Это последнее изменение окраски необратимо. п-Этоксихризоидин применяется при титровании броматом в кислой среде. Авторы не дают окислительного потен-, циала этого индикатора. [c.167] Производные трифенилметана. Из изученных Кнопом и его сотрудниками красителей, являющихся производными триарил-метана, только диамино- и триаминопроизводные оказались обладающими свойствами окислительно-восстановительных индикаторов. [c.167] Ниже мы описываем подробнее три важнейших из них. Применение их в объемном анализе будет рассмотрено в III томе. [c.167] Индикатор приготовляют в виде 0,1%-ного раствора в воде. Его синий цвет переходит в желто-зеленый при pH около 0,5. Окислительный потенциал 1,0 вольт. При окислении окраска переходит в красную. Переход окраски обратим. [c.168] Индикатор применяют в виде 0,1%-ного раствора в воде. Цвет его голубовато-зеленый. При окислении (потенциал 1,0 вольт) в кислой среде цвет медленно переходит от желтого в оранжевый. [c.168] Водный раствор индикатора темносиний, в кислой среде — желто-зеленый. При окислении (окислительный потенциал 1,06 вольта) в кислой среде цвет становится бледнокрасным. [c.168] Иоэ и Бойд исследовали еще один трифенилметановый краситель — патентный синий V. Он синий при рн = 3,0, желтый при pH == 0,8. В присутствии перманганата или сульфата церия (IV) желтый цвет переходит в оранжевокрасный. Переход окраски обратимый. Бихромат нельзя применять в качестве окислителя соляная кислота мешает при титровании железа. Окислительный потенциал индикатора около 0,7 вольта. [c.168] Вернуться к основной статье