ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Менее распространенные методы из "Объёмный анализ Том 1" Этот метод отнимает очень много времени для выполнения анализа и в практическом отношении мало интересен к нему прибегают лишь в некоторых специальных физико-химических исследованиях. [c.297] Однако Берль и Ранис показали, что жидкий интерферометр Лёве вполне пригоден для этой цели и, следовательно, этот метод может получить применение в аналитической практике. [c.297] Дин с сотрудниками - применили калориметрический метод нахождения точки эквивалентности при титровании сульфата хлоридом бария и хлорида нитратом серебра. Подробное исследование методов термометрического титрования произвели Мейер и Фиш . По их данным для определения хлоридов и сульфатов этот метод не пригоден, но им можно определить ионы кальция, стронция, одно- и двухвалентной ртути и свинца, титруя их раствором оксалата аммония. Можно его применять также и в окси-диметрнческих титрованиях Мейер и Фиш титровали сильно кислые растворы гипохлоритов, гипобромитов и броматов раствором мышьяковистой кислоты. Этим методом можно также точно определить содержание оксалатов, перекиси водорода, сульфата железа (II) и гексацианоферрата (II) калия, титруя их раствором перманганата. [c.298] Для аналитических целей этот метод большого интереса не представляет. [c.299] Еще в 1841 г. Кларк использовал это явление в целях анализа для определения жесткости воды. Он предложил титровать природную воду раствором мыла, которое, как известно, образует нерастворимое соединение с кальцием и магнием. Пока эти ионы еще имеются в растворе, получающаяся при взбалтывании пена быстро исчезает, но как только в растворе оказывается избыток мыла, пена остается продолжительное время. К сожалению, этот метод не вполне точен. Шоорль показал, что присутствие в растворе щелочных солей сильно отражается на получаемых результатах. [c.300] Винклер 2 ввел в описанный метод существенное улучшение, производя титрование раствором олеата калия в присутствии большого количества ЫаКС4Н40б до тех пор, пока при взбалтывании не получается стойкая пена, состоящая из очень мелких пузырьков. Поскольку этот метод требует опыта со стороны аналитика, а в то же время имеются лучшие п более простые методы, — он теперь мало применяется. [c.300] Лежащий в основе этого метода принцип кратко может быть изложен следующим образом. [c.301] Предположим, что в растворе находится соль слабой кислоты, обладающей в свободном состоянии капиллярной активностью. При добавлении к такому раствору какой-нибудь сильной, но ка-пиллярно-иеактивной кислоты, слабая кислота будет выделяться и поверхностное натяжение будет уменьшаться, пока слабая кислота не выделится полностью. Таким же образом можно титровать неактивную соль какого-нибудь активного слабого основания (папример, хинин-гидрохлорид). При добавлении к раствору такой соли более сильной щелочи поверхностно-активное основание будет выделяться, в результате чего понизится поверхностное натяжение раствора. Капиллярно-активные растворы слабых кислот или оснований могут, следовательно, служить индикаторами концентрации ионов водорода или гидроксила. Наибольшее изменение поверхностного натяжения происходит в той области pH, при которой выделяется главная часть поверхностно-активного вещества. Мы можем поэтому говорить об интервале перехода капиллярно-активного индикатора, как это делается в отношении цветовых индикаторов. [c.301] Мы видим, что с появлением в растворе даже следов этой кислоты поверхностное натяжение сильно падает. После третьей капли появляется муть от свободной ундециловой кислоты, которая почти нерастворима в воде (насыщенный раствор имеет концентрацию 0,00011 н.). Произведя серию измерений с различными фосфатными буферными растворами, Виндиш и Дитрих показали, что этот индикатор имеет определенный интервал перехода. [c.302] Следует отметить также, что наше знание аналитических свойств капиллярно-активных веществ ограничено. Желательно было бы иметь серию индикаторов с различными интервалами перехода. Для этой цели надо определить константы ионизации большого числа капиллярно-активных кислот и оснований. Надо также найти наиболее подходящие концентрации каждого индикатора в растворе. [c.303] Д — относительное понижение поверхностного натяжения — величина, которая больше всего изменяется с изменением концентрации в сильно разбавленных растворах. [c.303] Отсюда ясно, что чувствительность того или иного индикатора в отношении водородных ионов может быть сдвинута соответствующим изменением концентрации этого индикатора в растворе. Для практических целей надо найти, при каких условиях максимальное изменение величины л (при добавлении определенной порции титрующего раствора) будет соответствовать точке эквивалентности. [c.303] Автора надеются, что все высказанное в этой книге освеЩаег наиболее важные теоретические основы объемного анализа. На этих основах построены те практические методы анализа, которые будут подробно рассмотрены во II и III томах. В этих томах будут тщательно разобраны детали отдельных объемно-аналитических определений, о которых мы в I томе могли говорить лишь очень кратко. [c.304] Вернуться к основной статье