ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы ацидиметрии и алкалиметрии Ацидиметрия и алкалиметрия Индикаторы из "Объёмный анализ Том 2" Оксалат натрия может применяться для установки т1 тра растворов кислот и перманганата, и с этой точки зрения его можно считать лучшим основным вещество.м, чем карбонат натрпя. [c.53] В этом отношении карбонат нагрия не является вполне пригодным для точных анализов веществом, так как он поглощает следы воды даже при отвешивании его в стаканчике с притертой стеклянной крышкой. [c.54] Основные вещества с большим эквивалентным весом заслуживают на практике предпочтения, так как при их применении уменьшается значение ошибки взвешива шя это имеет особенно большое значение при установке титра растворов более разбавленных, чем 0,1 н. [c.54] Методы ацидиметрии и алкалиметрии, Ацидиметрическим или алкалиметрическим можно назвать каждый метод, в котором конец титрования определяется по изменению концентрации водородных ионов. К этим методам прежде всего относятся определе- ния, основанные на истинных реакциях н е й т р а л и з а ц и и, т. е. когда определяемая кислота (или основание) превращается в нейтральную соль при титровании ее основанием (или, соответственно, кислотой). Все они по существу заключаются в соединении ионов водорода и гидроксила с образованием воды (если происходят в водной среде). [c.54] К ЭТОЙ же группе принадлежат методы, основанные на реакциях вытеснения анион слабой кислоты вытесняется из ее соли сильной кислотой или катион слабого основания вытесняется сильным основанием. [c.54] Титрования связанной щелочи соляной кислотой в таких веществах, как карбонат натрия, бикарбонат нагрия, бура и т. п., или титрование связанной кислоты щелочью в солях алюминия, цинка, алкалоидов — являются типичными примерами методов вытеснения. Подобным же образом, но в более широком смысле к ацидиметрии и алкалиметрии надо отнести все методы, основанные на гидролитическом осаждении или комплексообразовании, так как в этих методах первая капля избытка реактива сразу сильно меняет концентрацию ионов водорода. [c.55] Методы осаждения. В метода.х осаждения определяемый ион осаждается противоположйым по знаку ионом титрованного раствора. Этим способом можно опреде тить объемным путем любой ион, если при подходящи.х условиях 0 может образовать мало растворимое соединение и если конец титрования может быть обнаружен при помоши индикатора или каким-либо другим способом. Эти методы практически удобно разделить на подгруппы а р г е н т о м е т р и е й, например, мы называем все методы, в которых осаждение производится титрованным раствором нитрата серебра. В этой книге мы будем классифицировать, таким образом, отдельные ветви объемного анализа по применяющимся в них титрованным растворам. [c.55] Методы комплексообразования и сбразования малодиссоциированных соединений. В этих методах один из ионов титрованного раствора превращает определяемый ион или в комплексный нон, или Б малодиссоциированное соединение. Примером первого типа методов может слул ить титрование цианидов нитратом серебра, примером второго — титрование хлоридов нитратом ртути (II). К этой группе следовало бы, собственно, отнести и все реакции нейтрализации, но их удобнее выделять в отдельную группу, так как число таких реакций велико и все они по существу основаны на одной реакции между ионами водорода и гидроксил-ионами. [c.55] Термин окснди.метрия обычно применяется к реакциям титрования перманганатом. Строго говоря, он включает также и иодометрию, цериметрию, броматометрию, титанометрию и другие методы окисления-восстановления, названия которым даются по применяемым титрованным растворам. Номенклатура здесь не вполне четкая. Было бы яснее, если бы деление по группам основывалось только на применяемых титрованных растворах. [c.55] Это относится также и к методам, применяемым при анализе органических веществ. В I томе мы отмечали, что эти методы основаны обычно на молекулярных реакциях, но классифицировать их гораздо удобнее по применяемой реакции титрования обычно это обратное титрование избытка прибавленного титрованного раствора реактива. [c.56] При наблюдении перехода окраски индикатора большое значение имеет хорошее освещегше и правильный выбор фона. Лучше всего производить титрование при рассеянном дневном свете. На прямом солнечном свету титровать не следует. При слабом и желтоватом свете, который давали старые источники искусственного освещения, переход о краски становится неотчетливым. При хорошем белом искусственном освещении, особенно при свете новых флуоресцентных ламп, можно получить ту же точность определения, как и при дневном свете. [c.56] Переход от бесцветного к желтому или розовому (или обратно) легко отмечается и при свете обыкновенной лампы с вольфрамовой нитью накаливания, но переходы от одного цвета к другому в желто-оранжевой области при таком освещении воспринимаются с трудом, что приводит к прибавлеш ю нескольких лишних капель титрованного раствора. В этих случаях можно рекомендовать применение ламп дневного света с баллоном голубого стекла или флуоресцентных ламп. [c.56] Когда конец титрования определяется по по явлению белой мути или опалесценции, как, например, при титровании цианидов в щелочной среде нитратом серебра, титрование лучше производить на черном фоне (черная бумага). [c.57] Титрование обычно производят в конических колбах (предпочтительно с широкими горлышками). В алкалиметрии и ацидиметрии особенно важно, чтобы колбы эти были из хорошего химически устойчивого стекла, вроде стекла пайрекс. При кипячении воды, кислот и особенно щелочей в сосудах из мягких сортов стекла в раствор переходят ионы щелочных металлов и кремневой кислоты. От стеклянной посуды требуется, чтобы после кипячения Б ней 100—200 мл воды в течение получаса и охлаждения (насадка с натронной известью ) вода не имела щелочной реакции по фенолфталеину. [c.57] В оксидиметрии часто бывает нул ным оставить раствор на некоторое время с избытком реактива, чтобы реакция дошла до конца. Если реактив этот летуч, как, например, бром или иол, надо применять конические колбы пли склянки с притертыми стеклянными пробками. Существуют и специальные колбы для этой цели — йодные колбы . Последние отличаются от обыкновенных конических колб с притертыми пробками тем, что горлышки у них выше пробки расширены и напоминают собой воронку. Это удобно для введения раствора иодида калия после стояния жидкости в течение ьгекоторого времени с избытко.м брома. [c.58] То же можно сказать и об и и д и к а т о р а х осажден и я, применяемых в реакциях нейтрализации, где они указывают на конец титрования по осаждению мало растворимой кислоты или мало растворимого основания. Такого рода индикаторы, как иапример, соли цинка (осаждение гидроокиси цинка), соли серебра, алюминия, алкалоидов и т. п., предлагались давно и в 1923 г. были предложены вновь 2. Мы все же не будем их здесь рассматривать, так как в объемном анализе они применяются очень редко. Упомянем лишь смесь цианида ртути (II) и нитрата серебра, которая мутнеет при pH, равном 4,2 и бол1лпо (стр. 260). [c.61] Вернуться к основной статье