ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы вытеснения кислот и оснований Точность титрования при вытеснении слабых кислот из "Объёмный анализ Том 2" При ПОМОЩИ раствора- свидетеля , имеющего pH, равный 7,0, и. применяя фенолкрасный, нейтральный красный или соответствующий смешанный индикатор, можно легко произвести титрование с ошибкой, не превышающей 0,5%. Раствором- сви-детелем здесь может служить подходящий буферный раствор или, что проще и так же точно, смесь, состоящая из 25 мл 0,1 н. раствора ацетата натрия, 25 мл 0,1 н. раствора борной кислоты, 25 мл воды и индикатора. Эта смесь имеет тот же состав, какой анализируемый раствор имеет в первой точке эквивалентности. Поскольку отклонения на 5% при приготовлении составляющих этой смеси едва ли отражаются на величине pH, особой точности в их приготовлении не требз ется. [c.186] Условия для титрования фосфорной кислоты в присутствии борной значительно менее благоприятны, так как отношение Кч (фосфорной кислоты) к К (борной кислоты) равно только 300. Наилучшие результаты, которые мог т быть, однако, с ошибкой до 2—3%, получаются при титровании до первого розового окрашивания фенолфталеина. [c.186] Перечисленные выше кислоты определяются еще более четко в присутствии фенола, чем в присутствии борной кислоты, так как фенол имеет меньшую константу диссоциации. При титровании фосфорной кислоты до рТ, равного 8,0, ошибка не превышает 1 %. [c.186] В методах вытеснения основание, связанное с слабой или мало растворимой кислотой, титруется сильной кислотой, которая вытесняет слабую. Или обратно, кислота, связанная со слабым основанием, титруется сильным основанием, которое вытесняет слабое. [c.187] В табл. 23 (см. стр. 188) показана точность, с какой могут быть сделаны различные определения этого типа при разных условиях. В ней приведены значения показателя титрования рТ (рТ равен pH раствора в точке эквивалентности, когда слабая кислота количественно замещена сильной), а также значения pH непосредственно перед и после точки эквивалентности, показывающие, насколько резко происходит изменение pH у точки эквивалентности при титровании растворов разной концентрации. При вычислении этих значений pH учитывалась, конечно, диссоциация выделяющейся слабой кислоты. Если эта кислота к тому же п мало растворима, расчет осложняется, так как тогда приходится учитывать и ее произведение растворимости. Несколько таких случаев будет разобрано подробно далее. [c.187] Таким способом можно точно произвести определение арсенитов (р/( = 9,22), боратов рКа = 9,18), цианидов (р/С = 9,14) и солей веронала (р/Со = 7,43) в их 0,01 н. растворах. Исследовано микроопределение карбонатов титрованием их 0,01 н. соляной кислотой с метилкрасным в качестве индикатора титрование производят при рТ, равном 5,0 при расчетах вводилась экспериментально найденная поправка на индикатор. [c.187] Титрование 0,1 н. растворов. Если величина Ка вытесняемой КИСЛОТЫ меньше 5-10 , то 0,1 н. растворы ее солп можно титровать с ошибкой, не превышающей 0,2%, лучше всего с метилкрасным в качестве индикатора. Применяя раствор- свидетель , можно с той же точностью титровать и сш1и кислот, у которых Ка —5- 10 , В ТОМ числе и соли угольной кислоты. Образующаяся при этом двуокись углерода создает несколько кислую реакцию в точке эквивалентности, поэтому желательно, чтобы раствор- свидетель был насыщен двуокисью углерода и содержал то же катичество нейтральной соли, какое имеется в анализируемом растворе в конце титрования. [c.189] Титрование 1 н. растворов. При такой концентрации можно титровать с точностью до 0,2%, без помощи раствора- свиде-теля , соли кислот, у которых Ка меньше 5-10 при помощи ргствора- свидетеля с такой же точностью титруются и соли кислот, у которых Ка ДОХОДИТ ДО 5- 10 , Наиболее подходящие индикаторы для таких титрований — тимолсиний и тропеолин 00. Если допустима ошибка в 1%, можно титровать и соли кислот, у которых константы диссоциации равны или меньше 1 10 . [c.189] Так же можно определять соли пропионовой, масляной, валерьяновой и янтарной кислот. [c.190] Константа диссоциации муравьиной кислоты слишком велика (Ка 1.77 10 рКа =3,75), чтобы ее соли можно было точно титровать методом вытеснения. При титровании 1 н. раствора муравьинокислой соли с применением в качестве раствора- сви-детеля 0,5 н. муравьиной кислоты или 0,01 н. соляной кислоты — ошибка титрования не больше 2%. [c.190] При титровании бензоатов кислотой бензойная кислота выделяется в виде густой пасты, в которой изменение окраски индикатора обнаружить невозможно, хотя константа диссоциации бензойной кислоты достаточно мала Ка = 6,86 10 рКа= 4,16). Поэтому свободную бензойную кислоту приходится удалять, растворяя ее в эфире. К 25 мл 1 н. раствора бензоата прибавляют 0,5 мл индикатора тимолсинего и 25 мл эфира. В качестве ра-с-твора- свидетеля берут смесь 50 мл воды, 25 мл эфира и соответствующих количеств бензойной кислоты, хлорида натрия и индикатора. Во время титрования, которое лучше всего производить в склянке или колбе с притертой стеклянной пробкой, смесь сильно взбалтывают, а вблизи точки эквивалентности выжидают после каждого добавления реактива, пока нижний слой не станет прозрачным. Конец титрования отмечают с ошибкой, не превышающей 1 %. [c.190] Салицилаты можно титровать так же, как и бензоаты. Хотя константа диссоциации салициловой кислоты довольно велика Ка = 1,06- 10 ), выделяющаяся кислота не мешает титрованию, потому что она почти вся экстрагируется эфиром. [c.190] Цитраты п тартраты нельзя определять простым методом вытеснения, потому что первые константы диссоциации этих кислот очень велики. Вообще же о возможности точно оттитровать соль той или иной кислоты можно судить по данным табл. 23 (стр. 188). [c.190] На диссоциации сильных кислот, таких, как соляная или хлорная, такая замена мало отражается. Вследствие того что ионное произведение воды понижается (примерно до 1 10 ), скачок pH при титровании сильной кислоты сильным основанием в 90%-ном растворе ацетона значительно больше, чем в воде. [c.191] Это использовано для разработки метода определения солей органических кислот титрованием их сильными кислотами . Если применять чувствительный к щелочам основной индикатор типа метилжелтого, индикаторная константа которого в 90%-ном растворе ацетона и в -воде почти одинакова, то изменение окраски в конце титрования происходит очень четко. В качестве индикатора можно применять бензол-азо-сг-пафтиламин ( -нафтилкрас-ный) , рекомендуется также п-бензолсульфокислый азо-а-наф-тиламин (нафтиламиноранжевый). В некоторых случаях пригодными оказались нейтральный красный и эритрозин. [c.191] Таким способом можно титровать ацетаты, лактаты, цитраты и даже оксалаты. Анализируемую соль растворяют в небольшом количестве воды и разбавляют десятикратным количеством ацетона (практическим недостаткохМ метода является не очень хорошая растворимость большинства солей в такой среде). Затем титруют из микробюретки 0,05 и. раствором соляной кислоты в 75%-ном спирте. Этот растворитель выбран для приготовления титрованного раствора потому, что ацетон слишком летуч. На каждые 10 мл титруемого раствора прибавляют по 2 капли 10%-ного раствора нафтиламиноранжевого в 75%-ном спирте. [c.191] Вернуться к основной статье