ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие химические свойства из "общая органическая химия Том 2" Нейтральные молекулы фенолов могут также проявлять ам-бидентиую нуклеофильность. В уравнении (2) показана реакция между фенолом и 2-метил-5-хлорпентеном-2 (при 150 С). Продукты этой реакции образуются как в результате С-, так и О-алкилирования [25]. [c.185] В интересном варианте обратной реакционной способности фенолы могут подвергаться нуклеофильной атаке непрямым путем через восстановление по Берчу их метиловых эфиров до метокси-циклогексадиенов-1,4. Аддукты с трикарбонилжелезом могут окисляться трифенилметил-катпоном с образованием стабилизованных карбениевых ионов, которые далее могут улавливать прибавленный нуклеофил. Продуктами здесь служат замещенные дигидро-фениловые эфиры, которые потенциально могут подвергаться ароматизации. Эта последовательность [26] кратко показана на схеме (5). [c.187] Некоторые фенолы с спльнымн электроноакцепторными группами в орто- или пара-положении могут существовать в виде равновесной смеси таутомеров, например п-нитрозофенол (38) и ок-сим п-бензохинона дают около 80% хинондной формы (по данным спектроскопических измерений [27]) для орто-изомера (39) предпочтительной является фенольная форма. [c.188] Для двухатомных фенолов характерна более выраженная тенденция к кетонизации, чем для фенола, вследствие более низкого барьера энергии между формами. Нет данных о сколько-нибудь больших концентрациях кетофор.м в растворах гидрохинонов (1,4-дигидроксибензолов), хотя и был получен дикетон (40) в твердом состоянии он стабилен при 0°С в течение длительного времени. Перегруппировка в гидрохинон в апротонных растворителях протекает медленно, однако в протонной среде она идет быстро и необратимо стабильность (40), следовательно, определяется не термодинамическими, а кинетическими факторами [28]. Дибромке-тон (4 ) можно получить п тем присоединения брома к п-бензо-хинону енолизация (41) также протекает необратимо. Существуют веские данные в пользу того, что в случае лг-двухатомных фенолов оксо-формы, которые не удается выделить, служат интермедиатами во многих реакциях, особенно в основной среде например, как известно, резорцин при гидрировании в щелочных растворах дает циклогександион-1,3 (42). [c.188] Вернуться к основной статье