ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодействие с реагентами, содержащими С0-группы из "Органическая химия нуклеиновых кислот" Этиленимип и его производные обладают сильным мутагенным действием, многие противоопухолевые препараты относятся к этому классу соединений. Тем не менее взаимодействие эпиминов с нуклеиновыми кислотами изучено довольно слабо. [c.374] С реагентом LXXXIX скорость циклизации с образованием иона LXXXVIII значительно превосходит скорость последующего алкилирования при реакции с реагентом ХС циклизация является стадией, определяющей суммарную скорость процесса. [c.375] Высокая эффективность монозамещенных производных иприта и азотистого иприта как алкилирующих агентов для полинуклеотидов и относительно узкая специфичность реакции позволяют предполагать, что этот тип алкилирующих агентов может быть успешно использован для химической модификации нуклеиновых кислот. Предложено применение диэтил-( -хлорэтил)-амина для метки положения остатков гуанина вдоль цепей и их последующего детектирования в ДНК с помощью электронной микроскопии 2 . [c.377] От суммы всех оснований в полинуклеотиде. [c.379] От суммы гуанина и его метилированных производных в продуктах реакции после КИСЛОТНОГО гидролиза. [c.379] Взаимодействие иприта и азотистых ипритов с полинуклеотидами протекает чрезвычайно быстро и в мягких условиях 8 (табл. 5.5). Продукты алкилирования ДНК уже при нейтральных pH могут разлагаться с расщеплением N-гликозидной связи после обработки щелочью они претерпевают расщепление имидазольного цикла (см. стр. 437), что приводит к повышению устойчивости N-гликозидной связи 2 . [c.380] Р — остаток рибозы Из обычных компонентов РНК в этих условиях с акрилонитрилом взаимодействует лишь уридин 202-295 давая 3-цианэтильное производное С1. [c.381] Эта реакция протекает, однако, заметно медленнее, чем реакция с упомянутыми выше редкими компонентами еще медленнее реагируют 5-метилуридин (риботимидин) и тимидин Цитидин, аденозин и гуанозин не подвергаются цианэтилированию по азоту гетероциклического ядра. В сильнощелочной среде или при очень длительном выдерживании при pH 8,5 они все же дают небольшое количество продуктов реакции, являющихся, по-видимому, 0-цианэтильными производными — за счет реакции по гидроксильным группам остатка сахара. [c.382] Скорость реакции нуклеозидов с акрилонитрилом сильно зависит от величины pH среды. При детальном исследовании кинетики этой реакции обнаружено, что цианэтилированию подвергается только анион нуклеозида, обладающий значительно большей нуклеофильностью, чем неионизованная форма. Константы скорости взаимодействия акрилонитрила с рядом нуклеозидов [к) и их анионами [ ан = (1 + приведены в табл. 5.6. [c.382] Как видно из приведенных данных, модификация нуклеозидов под действием акрилонитрила весьма специфична и протекает в мягких условиях, исключающих разрыв фосфодиэфирной связ.ч. Это позволяет применить рассматриваемую реакцию для изучения вторичной структуры тРНК и для функциональных исследований. [c.382] При pH ниже 7 взаимодействие нуклеотидов с карбодиимидом СП протекает по фосфатной группе, что в основном приводит к превращению нуклеозид-2 (3 )-фосфатов в циклические фосфаты, а нуклеозид-5 -фосфатов — в олигонуклеотиды Однако в случае фосфодиэфиров побочная реакция по фосфатной группе не наблюдается, что позволяет успешно применять карбодиимид СП для модификации полинуклеотидов. [c.384] Вернуться к основной статье