ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции углеводных остатков нуклеиновых кислот из "Органическая химия нуклеиновых кислот" Для гидроксильных групп моносахаридов и их производных характерны три типа реакций (подробнее см. ) замещение атома водорода гидроксильной группы под действием электрофильных агентов окисление, приводящее к образованию кетонной группы или расщеплению С—С-связи, и, наконец, замещение у атома углерода под действием нуклеофильных агентов. [c.511] Нужно отметить, что гидроксильные группы углеводных остатков в полинуклеотидах не являются единственными или даже наиболее нуклеофильными центрами молекулы действие электрофильных агентов может затрагивать, кроме того, атомы азота гетеро-циклитеского ядра (см. гл. 5), экзоциклические аминогруппы (см. гл. 6) или кислород остатка фосфорной кислоты (см. гл. 10). Поэтому для проведения избирательной модификации именно по гидроксильным группам углеводного остатка требуется тщательный подбор условий реакции. [c.512] Окисление изолированной гидроксильной группы в олиго- и полинуклеотидах находит некоторое применение для определения концевых последовательностей в олигодезоксинуклеотидах (см. гл. 1). В ряду рибонуклеотидов гораздо шире используется для этой цели окисление ц с-гликольной группировки с помощью перйодата. [c.512] Реакции нуклеофильного замещения у атома углерода характерны, вообще говоря, не столько для углеводов со свободной гидроксильной группой, сколько для производных углеводов, например эфиров сульфоновых кислот или галоиддезоксисахаров. Такие реакции широко используются в ряду нуклеозидов для получения производных с измененной структурой углеводного остатка (обзоры— см. 2- з) Однако провести подобные реакции не только с олиго- или полинуклеотидами, но даже с мононуклеотидами до сих пор не удалось . [c.512] Наконец, природные полинуклеотиды могут быть переведены расщеплением гетероциклических ядер составляющих звеньев (см. гл. 7) или N-гликозидных связей (см. гл. 8) в полимеры, в которых часть углеводных остатков содержит свободные гликозидные центры. Свойства таких полинуклеотидов изучены довольно слабо наиболее характерная для них реакция — легкое расщепление полинуклеотидной цепи за счет р-элиминации — рассмотрена в гл. 10. [c.512] Вернуться к основной статье