ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление цис-гликольной группировки в рибопроизводных из "Органическая химия нуклеиновых кислот" Анализ продуктов периодатного окисления широко используется для установления строения олиго- и полисахаридов, а также различных производных моносахаридов. Этот подход был использован, в частности, и при выяснении строения мономерных компонентов нуклеиновых кислот. Таким путем была получена информация о размерах окисного цикла углеводного остатка в нуклеозидах месте связи этого остатка и пуринового основания в нуклеозидах конфигурации у гликозидного центра рибозы и о положении фосфатной группы в нуклеотидах, образующихся при расщеплении РНК . [c.532] Продукты окисления нуклеозидов — диальдегиды типа ХУП1 — существуют в водных растворах, по-видимому, в виде гидратов. Хотя для производных нуклеозидов определенных данных по этому поводу не имеется, в ряду простых производных моносахаридов на основании УФ-спектров и полярографии был сделан вывод об отсутствии свободной альдегидной группы в продукте реакции. Тем не менее химические превращения продуктов периодатного окисления удается хорошо объяснить исходя из диальдегидной структуры. [c.532] При мягком кислотном гидролизе триолов XIX были получены гетероциклические основания, глицерин и гликолевый альдегид 2. [c.532] Фенилгидразоны XXI при обработке избытком фенилгидразина в уксусной кислоте легко расщепляются с выделением гетероциклических оснований Расщепление N-гликозидной связи в диальдегидах существенно облегчается в присутствии избытка перйодата в реакционной смеси возможно, что это связано с пере-окислением — гидроксилированием промежуточного продукта по С-1. Подобного рода реакции хорошо известны при периодатном окислении производных углеводов в жестких условиях. [c.534] Обработка перйодатом олиго- или полирибонуклеотидов приводит к окислению г ис-гликольной группировки З -концевого нуклеозидного звена. Превращение протекает несколько медленнее, чем в случае мономерных нуклеозидов. В интервале pH 5—9 при комнатной температуре реакция полностью специфична. При повышении температуры могут наблюдаться побочные процессы — расщепление звеньев псевдоуридина и гетероциклических ядер других нуклеозидных звеньев (см. гл. 11), однако в обычно используемых условиях (pH 5—9, комнатная температура) протекания этих побочных реакций в сколько-нибудь заметной степени не наблюдается. [c.534] Периодатное окисление олиго- и полинуклеотидов широко применяется для анализа и разделения смесей олиго- и полинуклеотидов. [c.534] Окисление З -концевого нуклеозидного звена РНК и последующее расщепление прилегающей к нему фосфодиэфирной связи с выделением гетероциклического основания могут быть использованы для ступенчатого укорачивания цепи олиго- или полинуклеотидов (см. стр. 65). С помощью этого метода для ряда вирусных РНК удалось установить нуклеотидные последовательности, прилегающие к З -концу молекулы (см. стр. 81). [c.535] Вернуться к основной статье