ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы повышения чувствительности реакций из "Основы аналитической химии Книга 1" Чувствительность реакции зависит от условий ее проведения и сохраняет свое значение только при точном соблюдении всех условий проведения реакции. Чувствительность реакции изменяется в присутствии посторонних веществ. [c.167] Интервал концентраций данного иона, в пределах которого пробы с данным реактивом дают то положительную, то отрицательную реакцию, называют областью ненадежной реакции. [c.167] Следует иметь в виду, что область ненадежной реакции сильно расширяется, если реакция проводится не при строго определенных условиях. Например, бесполезно пытаться осаждать растворимые в кислотах осадки в сильнокислой среде (при рН 2) растворимые в щелочах осадки—в сильнощелочной среде (при pH iO) и т. п. [c.167] Так как на чувствительность реакции влияют разнообразные факторы, то для химика-аналитика большое значение приобретают способы повышения чувствительности реакции. [c.167] Поскольку чувствительность реакции обусловлена открываемым минимумом, минимальной концентрацией и предельным разбавлением, связанными с концентрацией открываемого вещества, то естественно, что повышение чувствительности реакции в первую очередь может быть достигнуто за счет повышения концентрации данного вещества в растворе. [c.167] Повысить чувствительность реакции можно, применяя химически чистые реактивы, свободные от каких-либо посторонних примесей, мешающих данной реакции, а также предварительным отделением или маскированием посторонних ионов, мешающих реакции. [c.167] Для этого применяют выпаривание растворов предварительное осаждение в виде малорастворимого соединения и последующее растворение его в подходящем растворителе экстрагирование соединений органическими растворителями дистилляцию избирательную адсорбцию ионов на твердом веществе—адсорбенте и другие специальные методы. [c.167] Метод осаждения на коллекторе. Когда концентрация открываемых ионов чрезвычайно мала, то обнаружить их или осадить с помощью обычных реактивов невозможно, В таких случаях в анализируемый раствор специально вносят небольшое количество постороннего вещества и осаждают его соответствующим реактивом в виде определенного труднорастворимого соединения. На осадке, называемом коллектором (собирателем), в процессе его образования адсорбируются (концентрируются) следы ионов. [c.168] Коллектор, как показывает опыт, тем полнее адсорбирует ионы, чем меньше их концентрация. [c.168] Метод соосаждения на коллекторе нашел широкое применение в аналитической практике. [c.168] Кузнецовым для определения содержания урана в морской воде. Содержание урана в морской воде так мало, что непосредственно определить его ни в воде, ни в сухом остатке после выпаривания воды не удается. Для концентрирования урана используют различные приемы. Малые количества урана можно выделить соосаждением его с гидроокисью или с фосфатом железа или алюминия. Особенно удобно соосаждение с органическими соединениями. При действии избытка роданида в кислой среде уран образует слабодиссоциирую-щий роданидный анион [и02(5СМ)з] , который может быть количественно со-осажден с осадками малорастворимых роданидов тяжелых органических катионов, например роданидов основных красителей (метилового фиолетового и др.). [c.168] Вместе с ураном выделяются все элементы, образующие комплексные ро-данидные анионы или нерастворимые роданиды, т. е. 2п+ +, Ре+ + +, Ад+, Hg+ +, Сс1+ +, В1+ + +, Мо и др. В присутствии комплексона III двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, трилон Б) число соосаждаемых элементов уменьшается. Осадок отфильтровывают и озоляют. Уран, отделенный от солей морской воды, остается в золе. Дальнейшее определение урана не вызы-вает особых затруднений. Количественное соосаждение урана этим методом достигается из растворов с концентрацией 1 101 (о,1 [хг урана в литре). [c.168] Органический растворитель подбирают так, чтобы в нем количественно растворилось определяемое вещество и плохо или совсем не растворились другие компоненты анализируемого продукта. [c.168] Для выделения вещества в чистом виде экстракт подвергают выпариванию, высушиванию, перегонке или кристаллизации. [c.169] Ионы трехвалентного железа экстрагируют из солянокислого водного раствора эфиром в виде HFe li. Ионы лития отделяют в виде Li l от других щелочных металлов экстрагированием ацетоном, в котором нерастворимы хлориды натрия, калия и др. Роданидные комплексы железа, кобальта, молибдена экстрагируются смесью изоамилового спирта и эфира. Соединения некоторых металлов с органическими реагентами—купфероном, оксихинолином, дити-зоном и др. —экстрагируются эфиром, хлороформом, четыреххлористым углеродом и т. д. [c.169] В качественном анализе экстрагирование используется для разделения веществ и извлечения окрашенных в характерный цвет соединений. [c.169] Факторы, понижающие чувствительность реакций. Следует учитывать, что при изменении факторов, оказывающих существенное влияние на реакции, чувствительность реакции может быть не только повышена, но и понижена. [c.169] Например, нагревание, способствующее увеличению скорости реакции, приводит к повышению растворимости осаждаемого соединения, в результате чего чувствительность реакции понижается. [c.169] Сильно влияет на чувствительность реакции состояние среды (pH). Многие реакции протекают в строго определенной среде при точном соблюдении определенных значений pH. При несоблюдении этого условия реакции не происходят или протекают в нежелательном направлении. [c.170] Вернуться к основной статье