ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аналитические группы и периодическая система Д. И. Менделеева из "Основы аналитической химии Книга 1" При разделении катионов на аналитические группы казалось бы естественным распределить их по группам периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Однако такое деление не представляет тоге удобства, какое получается при размещении катионов по аналитическим группам, основанным на различии растворимости хлоридов, сульфидов, гидроокисей и карбонатов различных элементов. С другой стороны, если бы и можно было разделить катионы по группам в соответствии с положением элементов в периодической системе, то разместить по этому [признаку анионы сказалось бы невозможным, так как один и тот же элемент, относящийся к группе неметаллов, дает по нескольку анионов, характеризующихся различными свойствами, как, например, анионы сернистой, серной, сероводородной и тио-серных кислот и т. п. [c.211] Некоторые элементы, относящиеся к металлам, образуют не один, а несколько типов ионов (в том числе и анионов), отличающихся различными свойствами, например Сг++, Сг+++, rO , СГ2О7-, Мп++, Мп+++, МпОз—, МпОГ , Мп07, V++, V+ + +, VO+ + V0+, УгО+ . vo , V07--, 07= и т. д. [c.211] Таким образом, в то время как в основу распределения элементов в периодической системе положены их порядковые номера, т. е. заряды их ядер, размещение катионов и анионов по аналитическим группам основано на свойствах соединений элементов. [c.211] Катионы с незаконченным 18-электронным внешним слоем также образуют труднорастворимые сульфиды, но растворимость их сравнительно больше, если отсутствуют 18- и 32-электронные внутренние слои (III аналитическая группа), и очень мала при наличии 18- и 32-электронных внутренних слоев (IV и V аналитические группы). [c.214] Деление катионов IV и V аналитических групп основано на различных значениях ионных потенциалов и на связанном с этим различным характером сульфидов (табл. 12). [c.214] Из табл. 12 видно, что катионы с низкими ионными потенциалами образуют сульфиды, которые не растворимы в сульфиде аммония и едких щелочах. Катионы с высокими ионными потенциалами образуют тиоангидриды— соединения, растворимые в сульфиде аммония и едких щелочах. [c.214] Кроме ионных потенциалов, другими энергетическими харак теристиками ионов, определяющими их поведение в растворах. [c.214] К I аналитической группе относятся катионы, не имеющие общего группового реактива. Это отличает I группу катионов от всех остальных групп, имеющих групповые реактивы. [c.216] Ионам I аналитической группы (NH , К+, Rb+, s+, Fr+) свойственны многочисленные реакции с реактивами, с которыми Li+, Na+, Mg++ не реагируют. [c.216] Поэтому катионы I аналитической группы делят на две подгруппы. [c.216] Вторая подгруппа Li+, Na+, Mg++, не осаждаемые указанными реактивами. [c.216] Большинство соединений катионов I группы хорошо растворимо в воде и образует бесцветные растворы. Окрашенными соединениями являются хроматы (желтые), бихроматы (оранжевые), манганаты (зеленые), перманганаты (малиново-красные), ферроцианиды (желтые), феррицианиды (красные) и гексанитрокобаль-таты (И ) (желтые и красные). [c.216] Все катионы I группы, к ргме NHf-ионов, устойчивы к действию восстановителей и окислителей, а ЫН -ионы способны окисляться. [c.216] Поэтому ионы магния следует относить к катионам I аналитической группы. [c.217] Катионы I аналитической группы образуют характерные соединения лишь с некоторыми специфическими реактивами. Чтобы изучить действие часто применяемых в анализе реактивов на ионы данной группы, следует сначала изучить действие этих реактивов на каждый из катионов группы. Представляет интерес проверить действие щелочей, карбонатов аммония, калия и натрия, гидрофосфата натрия, оксалата аммония, антимоната калия, гидротартрата натрия и гексанитрокобальтата (III) натрия на все катионы этой группы. [c.217] Если при этом изменится окраска раствора, выпадет осадок или будет выделяться газ, то изучите свойства вновь полученных соединений (растворимость в воде, щелочах и кислотах, запах, цвет И Т. п.) и условия их образования. [c.218] Если данный реактив образует характерное соединение только с одним из катионов, то, следовательно, при известных условиях его можно использовать для обнаружения этого катиона при анализе неизвестного вещества. [c.218] Изучив действие одного реактива последовательно на все катионы данной группы, переходите к изучению действия следующего реактива на все катионы группы. [c.218] Вернуться к основной статье