ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие и частные реакции катионов второй аналитической группы из "Основы аналитической химии Книга 1" Групповым реактивом II аналитической группы катионов является (N1 4)2003. Катионы II группы осаждаются при рН=9 групповым реактивом в присутствии NH I+NH OH в виде карбонатов. Это отличает И группу катионов от I группы, катионы которой Б этой буферной смеси не осаждаются. В отличие от катионов остальных групп (III, IV и V) катионы II группы не осаждаются сероводородом и сульфидом аммония. [c.250] Большинство соединений катионов II аналитической группы бесцветно и плохо растворимо в воде. Окрашены все соли кислот, имеющих окрашенные анионы хроматы, бихроматы, манганаты, перманганаты и гексанитрокобальтаты (III). [c.250] Гидроокиси кальция, стронция и бария являются сильными основаниями и относительно хорошо растворимы в воде. Растворимость Sr(0H)2 и Ва(0Н 2 в отличие от Са(ОН)2 сильно возрастает с повышением температуры и в горячей воде довольно значительна. Поэтому гидроокиси бария, стронция и кальция следует считать практически растворимыми в воде соединениями. [c.250] Для ТОГО чтобы убедиться в хорошей растворимости указанных гидроокисей, проделайте следующий опыт. К нескольким каплям реактивного раствора ВаС прилейте равный объем 2 н. раствора х. ч. NaOH. Отцентрифугируйте смесь и слейте раствор с осадка. К осадку прибавьте свежеперегнанную дистиллированную воду и смесь нагрейте до кипения. При этом осадок легко растворяется, что свидетельствует о хорошей растворимости в воде Ва(0Н)2. [c.251] Действие аммиака. Не содержащий карбонатов водный раствор аммиака при действии на соли кальция, стронция, бария не осаждает гидроокисей, однако при стоянии смеси на воздухе происходит поглощение двуокиси углерода из воздуха и раствор мутнеет вследствие образования карбонатов. [c.251] Загрязнение (NHJ Og большим количеством бикарбоната аммония NH4H O3 и карбаминатом аммония NH NHj Oa может привести к частичной или полной потере Ва+ +, Sr++, Са++, так как бикарбонаты и карбаминаты этих элементов растворимы в воде. [c.251] Кроме того, при нагревании осадок карбонатов из аморфного переходит в кристаллический. [c.251] Однако очень сильное нагревание ведет к повышению растворимости карбонатов П группы в растворах солей аммония, что может явиться источником ошибок. [c.251] Влияние ЫН4НСОз можно устранить прибавлением в раствор МН ОН, так как при этом бикарбонат превращается в карбонат. В качестве предупредительной меры против образования бикарбонатов при приготовлении раствора реактива (ЫН4)2СОз вместо воды применяют 6 н. раствор МН ОН. [c.252] Для удержания в растворе ионов магния, которые при известных условиях могут выпасть в осадок в виде Mg2(OH)2 Oз (см. гл. IV, 2), к раствору следует добавить КН С . Однако необходимо иметь в виду, что карбонаты кальция, стронция и бария заметно растворимы в растворах аммонийных солей сильных кислот. Поэтому при осаждении карбонатов к раствору добавляют буферную смесь, состоящую из ЫН С и НН ОН, которая поддерживает значение pH равным 9 (см. гл. I, 24). [c.252] Если же испытуемый раствор содержит значительные количества аммония, то их следует предварительно удалить выпариванием с последующим прокаливанием остатка или кипячением со щелочами (см. гл. IV, 4). [c.252] Выясним, почему в случае добавления аммиачной буферной смеси к (N 4)2003 в осадок выпадают только карбонаты бария, стронция и кальция и не выпадает карбонат магния. [c.252] Допустив, что (КН4)2СОз полностью диссоциирует, можно вычислить, что [С07 1 в 0,1 ти растворе (ЫН СОз будет равна 10- г-ион/л (практически она еще меньше) и окажется недостаточной для полного осаждения Mg Oз. [c.253] Поэтому для полного выделения кристаллических, хорошо отделяющихся при фильтровании и легко промывающихся осадков карбонатов II аналитической группы, необходимо вести осаждение свежеприготовленным раствором (МН зСОд в присутствии буферной смеси ЫН С1+КН40Н при рН=9. [c.254] Для достижения полноты осаждения карбонатов необходимо брать умеренный избыток раствора осадителя и давать осадку немного постоять. Для проверки полноты осаждения небольшую порцию фильтрата дополнительно обрабатывают каплей раствора (ЫН4)2СОз и наблюдают, не образуется ли вновь осадок. Если осадок не выпадает, то осаждение полное. В случае образования осадка к анализируемому раствору добавляют дополнительное количество раствора (МН СОз и повторяют указанные операции до тех пор, пока не будет достигнута полнота осаждения. [c.254] Предпочтение, отдаваемое карбонату аммония, основано на нежелании вводить в смесь катионы натрия или калия. [c.254] В кислой среде растворимость хроматов катионов II группы значительно увеличивается. Так, хроматы кальция и стронция не осаждаются в присутствии уксусной кислоты (рН 7), а при повышении концентрации ионов водорода (например, в солянокислом растворе) осадок ВаСг04 не образуется. Реакцию образования хроматов в уксуснокислой среде используют в качественном анализе для отделения Ва++ от Са++ и 8г+ +. [c.254] В присутствии ацетата натрия происходит количественное осаждение ВаСгО . [c.255] Вернуться к основной статье