ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основы теории образования и разложения комплексных соединений из "Основы аналитической химии Книга 1" В табл. 26 приведен обзор действия реактивов на катионы IV аналитической группы. При помощи этой таблицы можно самостоятельно сделать выводы о свойствах катионов IV аналитической группы. [c.375] Реагенты, применяемые для осаждения. Осаждение сульфидов представляет важнейшую операцию качественного анализа. [c.375] Для осаждения сульфидов применяют различные реагенты НгЗ или сероводородную воду (ЫН З, Ыа З, (ЫН зЗ , Ыа З Од, тиоацетат аммония СНдСОЗНН и другие серосодержащие соединения, образующие в растворе сульфид-ионы. [c.375] Наиболее часто применяют Н2З и (ЫН З. Применение других сульфидов не дает преимуществ по сравнению с (МН4)23. [c.375] При работе с Na2S20з в кислой среде выделяется большое количество серы, затрудняющей дальнейший ход анализа. [c.375] При применении тиоацетата и других органических серосодержащих соединений, гидролизующихся с образованием 5—-ионов, свободная сера совершенно не образуется и нет сильного запаха сероводорода. Но эти соединения не получили широкого применения в аналитической практике. [c.375] Влияние различных факторов на осаждение сульфидов. Выделение осадков сульфидов начинается тогда, когда произведение концентраций ионов lKt++ tS—1 превысит произведение растворимости ПРкгз (см. гл. I, 32). Следовательно, при осаждении сульфидов катионов той или иной аналитической группы концентрация сульфид-иона должна быть достаточно высокой, чтобы были превзойдены величины произведения растворимости. [c.375] Желтый осадок dS. [c.376] Чем меньше растворимость сульфида, тем быстрее и полнее он выпадает в осадок. Чем выше концентрация ионов водорода среды, в которой проводится осаждение сульфида, тем больше растворимость сульфидов. [c.379] Концентрация осаждаемого иона играет относительно небольшую роль в осаждении сульфидов, так как плохо растворимые сульфиды выпадают из сильно разбавленных растворов, а хорошо растворимые не выпадают даже из концентрированных растворов солей. Полнота осаждения в значительной мере зависит от степени насыщения сероводородом раствора, в котором осаждаются сульфиды. [c.379] При температуре 25 ° и давлении 1 ат концентрация сероводорода в растворе соляной кислоты приблизительно составляет около 10 1 г-мол/л. Растворимость сероводорода в воде мало отличается от его растворимости в соляной кислоте. [c.379] Например, если fH+] = 1 г-йо /л, то S--] = 1,08-10 г-мо /т2. [c.380] В нейтральном растворе, когда [Н+] равна 10 г-ион/л, и тем более в щелочной среде, когда [Н+КЮ г-ион/л, [S —1 увеличивается до значительных величин. [c.380] Из уравнения (7) видно, что растворимость сульфида типа KtS возрастает прямо пропорционально квадрату концентрации ионов водорода. [c.380] При постоянном значении [Н+] и различных значениях ПРк з наблюдается различие в осаждающем действии сероводорода быстрее и полнее осаждаются наименее растворимые сульфиды. Осаждение сильно зависит от характера осаждаемого сульфида. [c.380] В качественном анализе для отделения катионов IV и V аналитических групп в виде сульфидов осаждение сероводородом выполняют в кислой среде. В конце осаждения кислотность раствора доводят до 0,3 н. [c.380] В качественном анализе считают, что электролит практически нерастворим, если в насыщенном растворе его [Kt++] = 10 — —10- г-ион/л (например ПРвазо4 Ю г-ион/л-, [Ва++] = = 10- г-ион/л). [c.381] Отсюда можно сделать вывод, что в 0,3 н. соляной кислоте осадок сульфида практически не будет растворяться или, другими словами, в 0,3 н. солянокислом растворе сероводород полностью осаждает соответствующие сульфиды, для которых nPKts lO . Исходя из аналогичных расчетов, можно показать, что MnS (nPjvins 10 ) легко растворится в 0,3 н. соляной кислоте, т. е. осадить MnS сероводородом в 0,3 н. солянокислом растворе нельзя. [c.381] Из уравнения (9) следует, что все бинарные сульфиды (типа KtS), для которых ПРя1з 10 27 являются практически нерастворимыми в 0,3 н. соляной кислоте и осаждаются из кислых растворов своих солей при насыщении их сероводородом. Так ведут себя SnS, uS, dS, PbS, HgS и др. [c.381] В то же время ZnS, NiS, oS, FeS, MnS и другие, для которых ПPкts 10 2 растворяются в солянокислой среде и осаждаются при рН 7. Например, MnS осаждается в буферной среде (рН=9). Из табл. 27 видно, что в кислой среде можно осаждать только те сульфиды, растворимость которых ничтожно мала. [c.381] Вернуться к основной статье