ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ошибки, возникающие при анализе смеси ионов пяти аналитических групп из "Основы аналитической химии Книга 1" Сульфидно-щелочной метод анализа неприменим в присутствии PO7 -ионов, потому что при осаждении сульфидов и гидроокисей катионов П1 группы сульфидом аммония в щелочно-аммиачной среде выпадают также и фосфаты щелочноземельных металлов. Поэтому предварительно испытывают отдельную пробу раствора 2, свободного от НС1 и HjS, на присутствие Р07 -ионов при помощи азотнокислого раствора молибдата аммония. Появление желтого осадка указывает на присутствие в растворе РО -ионов. [c.431] Если в растворе 2 присутствуют РО7 -ионы, то подкислите соляной кислотой остальную часть раствора 2, прокипятите в фарфоровой чашке до удаления сероводорода, отфильтруйте выделившуюся серу и полученный раствор проанализируйте, как описано в гл. VI ( 22). [c.431] Следует иметь в виду, что, помимо фосфатов, нормальному ходу анализа мешают и другие анионы (арсенаты, оксалаты, бораты и др.). Для их отделения рекомендуется применять методы ионообменной хроматографии. [c.431] Общая схема разделения смеси ионов пяти групп сероводородным методом представлена в табл. 33. [c.431] Основными недостатками классического метода качественного анализа являются следующие. [c.432] Растворимость некоторых сульфидов зависит от условий их осаждения сероводородом. Так, сульфид кадмия может полиме-ризоваться при. комнатной температуре, а при высокой температуре—термически диссоциировать могут образоваться промежуточные сернистые соединения некоторые сульфиды способны переходить в коллоидное состояние и т. д. Все это осложняет выполнение анализа по классической схеме. [c.432] Следовательно, большое значение для полного отделения хлоридов подгруппы серебра имеет концентрация соляной кислоты в растворе несоблюдение определенного значения величины h i ведет к ошибкам. [c.432] Помимо указанных недостатков, сероводородный метод имеет и ряд других. Так как сероводород очень ядовит, то работа с ним требует особых предосторожностей, мощной вентиляции и специальной установки для его получения. [c.433] Бессероводородные методы анализа. Недостатки сероводородного метода анализа заставили многих исследователей искать других путей качественного анализа, исключающих или ограничивающих применение сероводорода. Все известные работы в этом направлении можно разделить на три большие группы. [c.433] К первой группе относятся работы, в которых сероводород заменяется реагентами, образующими в растворе сульфид-ион (тиосульфат, тиоацетамид, тиоформамид). [c.433] Ко второй группе относятся работы, авторы которых оставляют сероводород для осаждения IV и V аналитических групп катионов, но исключают применение (NHJ,S для отделения катионов III группы от II и I аналитических групп. [c.433] К третьей группе относятся работы, в которых совершенно не применяются сероводород и сульфид аммония. [c.433] Начинающий аналитик, анализируя смесь ионов всех пяти аналитических групп, может допустить ряд ошибок при проведении систематического анализа, хотя он и будет следовать рекомендуемым правилам. Чтобы избежать ошибок, необходимо научиться предвидеть возможные осложнения в ходе анализа. [c.433] Вместе с тем, если не учитывать указания о проверке полноты осаждения, а также не считаться с образованием комплексных соединений при применении избытка НС1, можно допустить потерю ионов серебра, закисной ртути и свинца, которые, оставшись Б растворе, будут мешать дальнейшему ходу анализа. [c.434] Таким образом, только в результате нечеткого проведения операции осаждения катионов подгруппы серебра может возникнуть ряд ошибок. [c.434] Чтобы избежать возможных осложнений, необходимо при осаждении хлоридов прибавлять небольшой избыток соляной кислоты, обеспечивающий полное их осаждение, исключающий образование комплексов и коллоидных систем и способствующий растворению хлорокисей сурьмы и висмута. [c.434] Осадок 4 и раствор 4 анализируют обычными методами (см. гл. VII, 15 и гл. IX, 1). [c.435] Вернуться к основной статье