ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кристаллизация из "Руководство по анализу кремнийорганических соединений" Методом кристаллизации чаще всего очищают твердые кремнийорганические соединения. Очистку жидких или газообразных соединений методом кристаллизации применяют редко, так как получение их в твердом состоянии связано с работой при низких температурах и сопровождается рядом технических трудностей. Кристаллизации часто мешают посторонние при1меси, поэтому обычно вещество перекристаллизовывают после предварительной очистки другими методами (экстрагированием, фракционной перегонкой, хроматографированием и т. д.). Иногда для полной очистки вещества приходится прибегать к его многократной кристаллизации. Однако даже многократная кристаллизация иногда не приводит к получению химически чистого вещества. Кристаллизацией не удается очистить соединения, содержащие смолообразные примеси, и высокомолекулярные кре.м-нийорганические соединения, так как последние неспособны кристаллизоваться даже после самого тщательного фракционирования. Иногда высокомолекулярные соединения, получаемые при гидролизе и конденсации мономерных кремнийорганических соединений, не выкристаллизовываются вследствие присутствия структурных изомеров. [c.135] Кристаллизацию кремнийорганических соединений проводят несколько раз до тех пор, пока выделенные кристаллы не станут вполне однородными или не будут по своим физическим свойствам соответствовать чистому веществу. Чистые кристаллы должны иметь такую же температуру плавления, как и кристаллы, полученные упариванием маточного раствора. Совершенно точное представление о составе твердой и жидкой фаз при кристаллизации дает исследование кривых кристаллизации двух веществ в данном растворителе. [c.135] Одним из главных критериев выбора растворителя для перекристаллизации является малая растворимость в нем на холоду основного кристаллизуемого вещества, так как иначе потери в маточном растворе будут очень велики. [c.135] Растворитель для кристал. шзации неизвестного кремнийорганического соединения подбирают путем предварительного исследования растворимости при различных температурах. При этом надо учитывать, что кристаллизуемое вещество может химически изменяться под влиянием растворителя или разлагаться при нагревании. При перекристаллизации следует особое внимание обращать на чистоту растворителя и отсутствие в нем влаги. [c.136] После того как выяснено отношение кремнийорганического соединения к растворителям на холоду и при нагреваиии, приступают к его перекристаллизации. Кристаллизуемое вещество предварительно тонко измельчают. При растворении вещества в органических растворителях его помещают в колбу с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой. Для растворения вещества добавляют понемногу подогретый растворитель и кипятят до полного растворения. Следует избегать даже небольшого избытка растворителя. Раствор быстро фильтруют через нагретую воронку. Выпадение кристаллов из фильтрата не всегда начинается быстро. [c.136] Если кремнийорганическое соединение кристаллизуется с трудом, кристаллизацию можно вызвать, потирая стеклянной палочкой о стенки кристаллизатора или вводя затравку — кристаллик чистого вещества. Кроме внесения затравок, в качестве инициаторов кристаллизации применяют радиоактивное излучение, ультразвук, электрическое и магнитное поля. [c.136] Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и сушат между листами фильтровальной бумаги, в сушильном шкафу или в вакуум-эксикаторе при обычной температуре или с подогревом. [c.136] В некоторых случаях для очистки веществ прибегают к вымораживанию. Например, методом вымораживания триэтил-бензоксисилан очищают от примеси бензойной кислоты и трн-этилфенилацетоксисилан от примеси уксусной кислоты. [c.137] Вернуться к основной статье