ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осаждение из "Руководство по анализу кремнийорганических соединений" Осаждение применяют при очистке как мономерных, так, в. особенности, и полимерных кремнийорганических соединений. Путем осаждения очищают также вещества, легко разлагающиеся при перекристаллизации. Так, например, из продуктов гидролиза дифенилдихлорсилана осаждают метиловым спиртом кристаллы, близкие по составу к тримеру дифенилсиландиола. [c.137] В некоторых случаях применение осаждения дает возможность повысить выход очищаемого вещества. Например, при перекристаллизации 51(ЫНСбН5)4 для повыщения выхода прибегают к осаждению вещества из раствора в сероуглероде добавлением петролейного эфира . Этим методом пользуются и в тех случаях, когда вещество склонно выделяться в виде масла. Например, окта-п-толилтетрасилан выделяется из бензольного раствора в виде желтого масла. Из этого масла путем обработки сухим диэтиловым эфиром осаждают бесцветные кристаллы, которые затем быстро промывают сухим эфиром и освобождают от растворителя в вакууме - . [c.137] Для выделения и очистки кремнийорганических соединений применяют также обработку водными растворами солей. Так, например, отделение водой продуктов гидролиза хлорметилди-метилхлорсилана происходит гладко при насыщении реакционной смеси хлоридом натрия. Замещенные нафтилсиланы можно выделить из эфирных растворов действием хлорида аммония. [c.137] Осаждение приобретает все большее применение как метод очистки высокомолекулярных кремнийорганических соединений и иногда позволяет делать некоторые заключения о составе и строении кремнийорганических полимеров. [c.137] Метод применяют как для очистки полимера от низкомолекулярных соединений и посторонних примесей, так и для выделения отдельных фракций из смеси полимеров Метод используют в комбинации со ступенчатым растворением и вымораживанием при исследовании кремнийорганических смол и эластомеров. Исходный высушенный продукт растворяют в бензоле, толуоле или каком-нибудь другом подходящем растворителе и снова осаждают его введением осадителя — бензина, спирта или ацетона. [c.137] При освобождении кремнийорганического полимера от примесей методом осаждения 5—Ю%-ный раствор полимера в соответствующем растворителе приливают к двойному по объему количеству осадителя , растворяющего низкомолекулярные примеси, но не растворяющего полимер. После проверки полноты осаждения добавлением свежей порции осадителя отделяют выпавший осадок от раствора декантацией или центрифугированием и промывают смесью растворителя и осадителя, взятых в соотношении, при котором была достигнута полнота осаждения. Осадок высушивают в вакууме. Метод используют при очистке от избытка щелочного раствора алюмината натрия и других примесей алкил (арил) алюмополисилоксанов, получаемых действием алкилалкоксисиланов на водно-щелочные растворы алюмината натрия и других аналогичных продуктов . [c.138] При подготовке высокомолекулярных кремнийорганических соединений к исследованию применяют фракционирование их дробным осаждением и дробным растворением. Эти методы основаны на том, что растворимость фракций полимера одинакового строения в одних и тех же растворителях уменьшается с увеличением молекулярного веса. Поэтому при добавлении осадителя к раствору полимера сначала будет выделяться продукт с большим молекулярным весом. Из оставшегося раствора путем добавления свежей порции осадителя отделяют следующую фракцию с меньшим молекулярным весом. Такую операцию повторяют 4—5 раз. В некоторых случаях, если степень полидисперсности полимера очень высока, фракционирование повторяют 15—20 раз меньшими порциями осадителя, добиваясь разделения полимера на более однородные по молекулярному весу фракции. [c.138] Для ступенчатого растворения 10 г полимера помещают в коническую колбу емкостью 200—250 мл и добавляют 25 мл растворителя. После 2—3-часового стояния при периодическом перемешивании сливают раствор в отдельную заранее взвешенную колбу. К остатку добавляют еще 25 мл растворителя, отделяют раствор в другую колбу так повторяют до тех пор, пока весь полимер не перейдет в раствор. Затем растворитель из колб отгоняют под вакуумом при небольшом подогревании и остатки высушивают до постоянного веса. На основании результатов взвешивания можно рассчитать процентное содержание каждой фракции в исследуемом веществе. [c.139] Вернуться к основной статье