ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Открытие галогенов, связанных с углеродом из "Руководство по анализу кремнийорганических соединений" Галогены, связанные с углеродом в кремнийорганических соединениях, отщепляются труднее, чем галогены, непосредственно связанные с кремнием. Поэтому для их открытия применяют метод Бейльщтейна или предварительно разрушают кремнийорганическое соединение тем или иным методом, например сплавлением с металлическими калием или натрием , а затем открывают галоген в продуктах распада, как описано ниже. [c.206] Метод Бейльштейна. Проба проводится так же, как и при анализе органических соединений -Исследуемое кремнийорганическое соединение смешивают с окисью меди, помещают в ушко платиновой или медной проволоки и вносят в пламя горелки. [c.206] Пламя окрашивается в зеленый цвет вследствие образования летучих галогенидов меди. [c.206] Сплавление с металлическим натрием. В узкую, длинную пробирку помещают 10—20 мг исследуемого вешества и затем приблизительно десятикратное количество металлического натрия (или калия), хорошо вытертого и очищенного эфиром от керосина. Пробирку нагревают (под тягой ) до красного каления так, чтобы продукты разложения, конденсирующиеся на стенках сосуда, снова стекали вниз и вступали в реакцию с расплавленным металлом. По охлаждении пробирки избыток металлического натрия удаляют спиртом. Когда основное количество натрия удалено, добавляют небольшими порциями воду. При этом остаток спокойно растворяется. Одну часть жидкости испытывают на азот посредством реакции образования берлинской лазури, другую — на серу по образованию сульфида серебра. [c.206] При отсутствии серы и азота для открытия галогенидов можно подействовать на раствор нитратом серебра. Если же азот и сера присутствуют, жидкость нагревают с приблизительно половинным объемом 2 н. раствора серной кислоты. При этом полностью удаляются сероводород и синильная кислота, но не галогеноводородные кислоты, которые открывают реак цией с нитратом серебра. [c.206] Бром и иод открывают следующим путем . К части щелочного раствора, полученного, как указано выше, прибавляют небольшой избыток разбавленной НгВО и упаривают раствор до одной трети его первоначального объема. Затем раствор вливают в делительную воронку и прибавляют 3 капли сернокислого раствора нитрозилсерной кислоты и 5 мл сероуглерода. При этом выделяется свободный иод, окрашивающий слой сероуглерода в пурпурный цвет. [c.206] В случае отсутствия нода проверяют наличие брома. Отде лив слой сероуглерода в делительной воронке, раствор фильтруют и переносят в круглодонную колбу емкостью 10 мл, Колбу закрепляют в наклонном положении и прибавляют 0,7 г бихромата калия тл мл 10%,-ной серной кислоты. Ополаскивают горло колбы небольшим количеством дистиллированной воды, опускают внутрь кусочек чистой пористой глины и раствор энергично кипятят на голом пламени. Перед самым началом кипения раствора в горло колбы вводят небольшую полоску флуоресцеиновой бумаги. В присутствии брома лимонножелтая индикаторная бумага становится розовой вследствие образования эозина под действием паров свободного брома. [c.207] Для открытия фтора пробу щелочного раствора подкисляют уксусной кислотой и прибавляют 2—5 капель насыщенного раствора СаС1г, в присутствии фтора выпадает СаРг. [c.207] Можно также поместить каплю уксуснокислого раствора на полоску циркониево-ализариновой бумаги. Образование желтого пятна на красной бумаге указывает на присутствие фторсодержащего соединения. [c.207] Взаимодействие с металлическим натрием в жидком ам-миаке . В коническую колбу наливают из сосуда Дьюара 50—75 мл жидкого аммиака и вводят 2—3 небольших кусочка (0,1—0,2 г) металлического натрия. Аммиак при этом окрашивается в интенсивно синий цвет. Затем в колбу вводят небольшое количество анализируемого вещества (0,1—0,15 г). Если раствор при этом обесцвечивается, то добавляют еще несколько кусочков металлического натрия. Раствор в течение 5—10 мин перемешивают вращательным движением колбы, добавляя металлический натрий до окончания реакции, т. е. до тех пор, пока синяя окраска раствора не сохранится в течение 10 мин. [c.207] Для определения галогенов кремнийорганические соединения можно разрушать также сплавлением с перекисью натрия и сахаром в бомбе - или сплавлением в платиновом тигле с карбонатом натрия в присутствии небольшого количества едкого кали . [c.208] Вернуться к основной статье