ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Открытие алкокси- и ароксигрупп из "Руководство по анализу кремнийорганических соединений" Исследуемый образец прибавляют к избытку 5%-ного раствора NaOH, часть полученной смеси перегоняют и испытывают на спирт при помощи иодоформной реакции. Остаток подкисляют и снова перегоняют, дистиллят обрабатывают бромной водой. При наличии феноксигрупп в исходном веществе выпадает белый, хлопьевидный осадок трибромфенола. Для идентификации фенола можно применять также реакцию с хлоридом железа (П1), реакцию с растворами хлорной извести илп брома в присутствии концентрированного раствора аммиака, реакцию с медноаммиачным комплексом или с азотной кислотой. [c.214] Метиловый спирт открывают в дистилляте любым из известных способов. Например, в жидкость, взятую в количестве около 3 мл, погружают окисленную раскаленную медную спираль. Затем прибавляют 1 каплю 0,5%-ного раствора резорцина и осторожно приливают по стенке концентрированную серную кислоту так, чтобы образовались два слоя. В месте соприкосновения слоев появляется розово-красная зона. Реакцию дают также муравьиная кислота, вторичный и третичный бутиловый спирт и диметилэтилкарбинол . [c.214] Для отщепления пропокси-, бутокси-, амилоксигрупп рекомендуется нагревание с 50%-ным раствором NaOH в течение 15—20 мин на водяной бане. Затем полученный спирт отгоняют я открывают обычными качественными реакциями, применяемыми в органическом анализе . [c.214] В две пробирки емкостью по 10—15 мл наливают по 1 —1,5 мл HJ (плотностью 1,7 zj M ). В одну из пробирок прибавляют 4— 5 капель исследуемого кремнийорганического соединения. Содержимое пробирки перемешивают стеклянной палочкой. Другая пробирка служит для холостого опыта. Пробирки накрывают сверху кусочками фильтровальной бумаги, которую смачивают концентрированным раствором Hg(N03)2, сильно подкисленным азотной кислотой, и погружают на глубину 1—2 см в фосфорнокислую или глицериновую баню. Затем баню медленно нагревают, опустив в нее предварительно термометр. При определенной температуре бани (зависящей от того, какие алкоксигруппы содержит исследуемое соединение) бумажка над пробиркой с кремнийорганическим соединением окрашивается в желтый цвет, который тотчас же или очень медленно переходит в красный. Бумажка над пробиркой, содержащей только HJ, остается бесцветной или, при очень высокой температуре, окрашивается в слабо-розовый цвет, совершенно не похожий на окраску, появляющуюся при действии иодалкилов . [c.215] Метоксильные группы дают почти сразу красную окраску при температуре бани 100—105 °С. Этоксильные группы дают красную окраску при температуре бани 120—125 °С. Сначала получается желтая окраска, почти моментально переходящая в красную. Другие алкоксигруппы реагируют при еще более высоких температурах, вызывая сначала желтую окраску, постепенно переходящую в красную. Так, н-бутильные группы реагируют при 140—145 °С, изо-бутильные — при 127—130 °С, зо-амильные — при 135—140 °С. [c.215] Реакция удается в жирном ряду с алкоксигруппами до СбНиО— включительно. Ароксигруппы таким путем не могут быть открыты, так как соответствующие арилиодиды недостаточно летучи. [c.215] Вернуться к основной статье