ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Одновременное определение углерода, водорода, кремния и серы в кремнийорганических соединениях, не содержащих галогеОпределение углерода в кремнемедных сплавах из "Руководство по анализу кремнийорганических соединений" В кремнийорганических соединениях нередко галогены определяют одновременно с углеродом, водородом и кремнием поглощением серебром. Было показано что при пиролитическом сожжении галогенсодержащих веществ углерод анализируемого вещества не окисляется количественно до двуокиси углерода, что ведет к получению пониженных результатов. Поэтому рекомендуется или применять в нагретой зоне платиновый кантакт , или поглощать галоген до окислительной зоны 1В специальной кварцевой гильзе металлическим серебром , электролитическим серебром или посеребренной пемзой . Предложено электролитическое серебро помещать в труб.ку для сожжения в-лодочке. [c.268] Методика определения. Анализ проводят на установке, изображенной на рис. 60, отличающейся от установки для определения углерода, водорода и кремния тем, что к трубке для сожжения присоединяют при помощи шлифа аппарат из кварца или тугоплавкого стекла , наполненный металлическим серебром, которое нагревается до 500—550 °С. Аппарат предназначен для поглощения галогенов. К носику поглотительного аппарата для галогенов присоединяют адсорбционные аппараты для поглощения воды, двуокиси углерода, заключительную трубку и склянку для измерения скорости кислорода. Сожжение проводят в присутствии катализатора — платины. Последняя помещена в трубку для сожжения, нагревае.мую до 900 °С. В том случае, когда в исследуемом соединении присутствует еще и азот, между поглотительными аппаратами для воды и двуокиси углерода подсоединяют аппарат для поглощения окислов азота (сц. выше). В остальном анализ проводят, как описано на стр. 263. [c.268] По окончании сожжения взвешивают три поглотительных аппарата и пробирку для разложения. Содержание галогена рассчитывают по привесу аппарата с серебром. Содержание кремния, углерода и водорода вычисляют, как указано на стр. 266. [c.269] Если определение углерода, водорода и кремния проводят одновременно с определением галогена в гильзе, то в обычной установке для определения С и Н кварцевую трубку для сожжения заменяют кварцевой трубкой, изображенной на рис. 61. [c.269] Часть трубки, в которой находится серебро в гильзе, обогревают электропечью. В зависимости от того, применяется ли серебро в виде пластин, проволоки, посеребренной пемзы или электролитического серебра, печь нагревают до температуры соответственно 550 С, 425° С или 440° С. [c.269] Пробирку с исследуемым веществом и с прокаленным асбестом помещают в гильзу на /з длины и вместе с гильзой вносят в трубку для сожжения. Скорость кислорода устанавливают 35—20 мл1мин и проводят сожжение, как описано на стр. 263. После окончания анализа аппараты для поглощения воды и пробирку для сожжения взвешивают обычным способом. Гильзу с серебром после охлаждения в токе кислорода в трубке переносят на металлической подставке к весам и на 25-й минуте взвешивают. Наличие катализатора — платины в трубке при сожжении необязательно. [c.270] Поглощение галогена во время сожжения удобно проводить также электролитическим серебром, помещенным в платиновую или кварцевую лодочку длиной 70—80 мм. Лодочку с серебром вносят в трубку для сожжения перед печью на 900 °С и нагревают ее дополнительной печью на 410—440 °С. Сожжение навески проводят при скорости кислорода 15—20 мл мин. После сожжения вещества отсоединяют аппараты для поглощения воды и двуокиси углерода, затем протирают их, как обычно, и переносят к весам. Печь на 410—440 °С отодвигают, через 2 мин из. трубки удаляют лодочку с серебром и взвешивают лодочку на десятой минуте. Аппарат для поглощения воды взвешивают на пятнадцатой минуте, аппарат для поглощения двуокиси углерода— на двадцатой минуте. Метод определения галогена в лодочке имеет преимущество в том, что аналитик может в случае надобности проводить одновременное определение С, Н, 51 или С, Н, 51, На1, не меняя трубку для сожжения. Наличие платинового катализатора в трубке в этом случае также необязательно. [c.270] Расчет. Процентное содержание углерода, водорода и кремния рассчитывают, как описано на стр. 266. [c.270] Перед началом работы предварительно проводят холостой опыт без навески вещества. [c.270] При расчете процентного содержания водорода из привеса аппарата для поглощения воды вычитают вес прибавленной воды. В остальном техника сожжения, аппаратура, а также расчет ничем не отличаются от описанного выше. [c.271] Приготовление посеребреннойпемзы. Пемзу измельчают до величины зерен 2—3 жж, зерна отсеивают от пыли и обрабатывают 10%-ной азотной кислотой при кипячении в течение 10 мин. Затем промывают несколькими порциями 10%-ной соляной кислоты до получения бесцветного раствора и многократно дистиллированной водой при кипячении до удаления С1 -ионов. Обработанную таким путем пемзу сушат при 100—120° С и прокаливают при 800° С в муфеле в течение 30 мин. Прокаленную пемзу заливают в фарфоровом тигле 20%-ным раствором нитрата серебра (на 1 г пемзы 2 мл 20%-ного раствора AgNOs). Через сутки раствор выпаривают сначала на плитке, затем в сушильном шкафу при 100—120° С. После сушки пемзу прокаливают в муфельной печи при 800° С в течение 30—40 мин (до исчезновения окислов азота) и повторяют обработку раствором нитрата серебра и последующее прокаливание в муфельной печи. В результате двукратной обработки раствором нитрата серебра получают 50%-ную посеребренную пемзу, считая на металлическое серебро (0,5 г Ag на 1 г пемзы). После обработки пемза принимает серебристо-серый цвет. [c.271] Определение содержания серебра в приготовленном препарате. Навеску растертой пемзы обрабатывают при кипячении 10%-ным раствором азотной кислоты и после охлаждения азотнокислую вытяжку отттитровывают 0,1 н. роданидом аммония в присутствии железо-аммонийных квасиов. При вторичной обработке пемзы азотной кислотой серебра в вытяжке обычно не находят. [c.271] На основании данных титрования рассчитывают содержание серебра. [c.271] Приготовление электролитического серебра. Растворяют 700 мг нитрата серебра в химическом стакане в 200 -ил 0,5 н. раствора HNO3. Затем в раствор помещают серебряную пластину (анод) и серебряную проволоку (катод) и пропускают постоянный электрический ток напряжением 1,5—2,5 в. При этом на катоде выделяется серебро. Выделившееся электролитическое серебро промывают дистиллированной водой, сушат при 110 °С, помещают в кварцевую гильзу и прокалива.ют при 500° С в токе кислорода до постоянного веса. [c.271] Методика определения. Одновременное определение углерода, водорода, кремния и серы может быть проведено в аппаратуре, изображенной на рис. 60 (стр. 269). Аппарат с металлическим серебром в этом случае нагревают электропечью длиной 8—10 см до 700—750 °С. Поверх навески в пробирку помещают асбест и сожжение проводят, как описано на стр. 263. В результате сожжения на поверхности серебра образуется Ag2S04. После проведения анализа взвешивают три аппарата и пробирку для разложения. [c.272] Одновременное определение углерода, водорода и серы можно также проводить и в трубке с гильзой или лодочкой, как при определении галогенов (см. стр. 268). По увеличению в весе гильзы или лодочки до и после анализа рассчитывают содержание серы по формуле, приведенной для определения серы. [c.272] При анализе тиоэфиров ортокремневой кислоты в условиях описываемого метода не исключена возможность частичного образования сульфида кремния SiS2, что приведет к получению искаженных результатов анализа для всех определяемых элементов. Нам кажется, что прибавление к навеске тиоэфиров капли воды (см. стр. 271) предотвратит образование сульфида кремния. Вес воды, прибавленной к навеске, необходимо учитывать при расчете содержания водорода. [c.272] Кремнемедные сплавы, применяющиеся -в качестве контактной массы при прямом синтезе алкил- и арилхлорсиланов, очень часто содержат в своем составе карбид кремния, образовав-ш.ийся в процессе их приготовления, а также получившийся во в,ремя синтеза хлорсиланов. В последнем случае, в так называемых отработанных сплавах, содержание карбида кремния колеблется в пределах нескольких процентов. [c.272] Для того чтобы определить связанный в виде карбида кремния углерод в кремнемедных сплавах и снизить температуру плавления карбида кремния, было предложено к навеоке сплава прибавлять окись св,инца, которая понижает температуру плавления массы. [c.273] Содержание углерода, связанного в виде карбида кремния, определяют по разности между общим содержанием углерода и углеродом, содержащимся в сплавах в виде примеси свободного углерода и связанного в виде органических и кремнийорганических веществ. Общее содержание углерода определяют окислением навески сплава в присутствии окиси свинца в токе кислорода при 900—950 °С. Определение проводят на установке, изображенной на рис. 57 (стр. 264). [c.273] Вернуться к основной статье