ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение гидроксильных групп титрованием реактивом Фишера из "Руководство по анализу кремнийорганических соединений" Методы, основанные на реакциях окисления-восстановления, дают возможность определять гидроксильные группы и водород, связанные с кремнием (связь Si—Н), а также двойные и тройные связи. [c.332] Сначала силанол реагирует со спиртом с выделением воды. [c.333] Для приготовления 3 л исходного реактива Фит ера берут 254 / (i миль) возогнанного иода и помещают его в 4-литровую склянку из стекла пирекс с притертой пробкой. В эту склянку добавляют 800 мл (9,9 моль) сухого пиридина. Смесь встряхивают около 10 лня до тех пор, пока иод полностью не растворится, после чего к раствору добавляют 2 л сухого метанола. Склянку охлаждают тающим льдом. Одновременно около 135 мл (3 моль) сеонистсго ангидрида конденсируют в сосуде, охлаждаемом смесью твердой углекислоты с метанолом. Жидкий сернистый ангидрид быстро вливают при встряхивании в холодный раствор иода. Сосуд закрывают и оставляют стоять до достижения комнатной температуры. Уравняв давление газа внутри сосуда с атмосферным давлением (путем открывания на момент стеклянной пробки), раствор оставляют стоять на день или два перед употреблением. [c.333] Реактив, полученный эти.м методом, обычно имеет первоначальный водяной эквивалент, равный 3,5 мг воды на 1 мл реактика (при применении химически чистых исходных веществ). Содержание воды в растворителях, которыми приходится пользоваться при изготовлении реактива, не должно быть выше 0,1%. Присутствия нескольких граммов воды достаточно для того, чтобы реактив полностью потерял свою активность. К. Фишер сушил метанол путем его обработки свежеобезвоженным сульфатом меди. Пиридин оставляют стоять в течение нескольких часов с гидридом кальция, после чего пиридин отгоняют. Наиболее удобный и эффективный метод обезвоживания пиридина основан на удалении зоды в азеотропной смеси с бензолом . [c.333] ЛieтaIIOЛ для абсолютирования подвергают разгонке в колонке высотой около 180 см, заполненной стеклянными кольцами . [c.333] Установку титра реактива Фишера, а также периодическую его проверку проводят путем титрования стандартного раствора воды в метаноле (15 г/.i). Для установки титра реактива Фишера несколько проб по 25 мл сухого метанола и по меньшей мере две пробы по 10 мл (из калиброванной пипетки) того метанола, к которому была добавлена вода, переносят в сухие мерные колбы емкостью 100—250 мл и титруют реактивом Фишера. Титрование продолжают до тех пор, пока прибавляемый иод не перестанет изменять свою окраску. Раствор должен приобрести буровато-желтую окраску свободного иода от одной избыточной капли реактива. [c.333] Во время титрования узкая шейка мерных колб защищает кончик бюретки от влаги воздуха. При титровании следует держать кончик бюретки все время внутри колбы. [c.333] При обычных анализах титр следует проверять не реже 1 раза в течение трех суток. [c.333] Реактив Фишера легко поглощает воду из воздуха и реагирует с ней, поэтому нужно защищать реактив, как хранящийся в бутыли, так и находящийся в бюретке, от соприкосновения с влажным воздухом. Для этой цели применяют обычные лабораторные осушители —хлорид кальция и сульфат натрия, а также ан-гидрон Мё(С104)2- Для титрования обычно применяют автоматические бюретки (рис. 76). Воздух в склянку для заполнения бюретки нагнетают с помощью груши через осушительную склянку с хлоридом кальция или ангидроном. Титрование ведут в мерных колбах, как и при установке титра. [c.334] В некоторых случаях рекомендуется предварительно оттитровать воду в растворителе до внесения в него исследуемого образца, затем внести в колбу навеаку вещества, растворить ее в этой же пробе растворителя и оттитровать раствор вещества . Недостатком такого метода является необходимость двух титрований. [c.334] Для более точного определения точки эквивалентности реко-мендуется ° при титровании пользоваться для сравнения двумя стандартными раство,рами- свидетелями одним, имеющим желтый цвет отработанного реактива, другим, содержащим одну лишнюю каплю добавленного иода, что соответствует конечной точке титрования. Эти растворы легко приготовить из двух порций титруемого раствора. В первую порцию после титрования до появления бурой окраски добавляют немного влажного метанола (лишь для разрушения окраски свободного иода). Вторую порцию титруют до конечной точки и плотно закрывают. [c.335] Наиболее широко применяемым электрометрическим методом установления конечной точки титрования при анализах по Фишеру является метод титрования до остановки . Применяются два варианта этого метода метод прямого титрования и метод обратного титрования. [c.335] Конечная точка титрования воспроизводится с точностью до 0,05 мл. [c.337] Титруют два-три раза и рассчитывают содержание гидроксильных групп по формуле, приведенной на стр. 335. [c.337] Окисляя образовавшийся Hg2 l2 одом, определяют 1 количество связей 51—Н. Метод пригоден для анализа газообразных и легколетучих соединений. [c.338] Анализируемый газ переводят в газовую (бюретку 6 поднятием уравнительного сосуда 3. Поворотом крана 5 и поднятием уравнительного сосуда 7 переводят измеренный объем газа в сосуд 1,, в котором капилляр предварительно заполнен раствором Hg l2 до крана 5. Как только газ в сосуде 1 придет в соприкосновение с раствором HgOU, сосуд встряхивают, чтобы на поверхности соприкосновения жидкости и газа не выделилась ртуть в виде черного налета. [c.338] Капилляр сосуда 1 промывают небольшим количеством воды из бюретки 6, поднимая уравнительный сосуд 7, и продолжают встряхивать сосуд 1. В течение 10—15 мин все количество газа абсорбируется и выпадает чисто-белый хлопьевидный осадок. [c.339] Расчет ведут по формуле, приведенной на стр. 339. [c.340] Вернуться к основной статье