ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение гидроксильных групп посредством металлического натрия из "Руководство по анализу кремнийорганических соединений" По объему выделившегося метана вычисляют содержание гидроксильных и аминогрупп . [c.344] Как видно из приведенных уравнений, метод. может применяться для определения гидроксильных и аминогрупп, связанных как с углеродом, та,к и с кремнием. [c.344] реакционного сосуда 5, змеевика для улавливания паров эфира 6, азотометра Шиффа 7, наполненного 407о-ным раствором едкого кали, и цилиндра 9 с эвдиометром 8. [c.345] Реакционный сосуд (рис. 83) емкостью примерно 20 мл сна б-жен двумя трубками для наполнения углекислым газом. Вводное отверстие проходит через шлиф пробки с впаянной капельной воронкой для раствора HзMgJ. Таким образом, пробка одновременно является краном. Углекислый газ для осушки пропускают через трубки 2 и 5 (см. рис. 82) с фосфорным ангидридом и хлоридом кальция. [c.345] Для удаления иодистого метила (присутствие которого недопустимо) раствор нагревают до отгонки большей части эфира. Рекомендуется вести отгонку эфира посредством дефлегматора, наполненного магниевыми стружками для связывания иодида. [c.345] Полученный сгущенный реактив вновь разбавляют абсолютным эфиром. Хранить его можно в хорошо закрытых толстостенных склянках. Однако при повторном отбирании навесок реактив быстро изменяет титр. [c.345] При таком хранении реактива необходимо, однако, учитывать возможность образования следов диметилртути сильный яд). Хотя В литературе имеются указания на то, что магаийорга-иические соединения со ртутью не реагируют, все же следы ртутьорганических соединений обнаруживаются по характерному запаху при разложении водой долго сохранявшегося над-ртутью СНзМдЛ. [c.346] Абсолютный эфир, применяемый для анализа, нельзя сохранять над металлическим натрием, так как в этом случае он содержит примесь водорода. Эфир сохраняют в запаянных ампулах, которые вскрывают непосредственно перед определением. [c.346] Методика определения. Аппарат Киппа и всю систему до азотометра первоначально освобождают от воздуха посредством углекислого газа, который пропускают в течение 2 ч. Необходимо проконтролировать полноту вытеснения воздуха по азо-тометру. [c.346] Навеску. испытуемого вещества 0,1— 0,05 г вносят в тщательно высушенный сосуд и растворяют в 5—6 мл абсолютного эфира. Закрыв сосуд пробкой с капельной воронкой, его охлаждают и пропускают СОг До удаления всего воздуха. В капельную воронку вливакп- около 0,5 мл эфирного раствора магвийиодме-тила. [c.346] Перекрыв ток СОг, открывают зажим на входе в азотометр и, опустив грушу азотометра, осторожно открывают кран капельной воронки и понемногу вводят реактив в сосуд. Начинается энергичная реакция, которую иногда приходится замедлять путем охлаждения. Под конец реакционный сосуд немного нагревают. [c.346] В случае надобности можно перегнать весь эфир в змеевик и нагреть реакционную массу до желаемой температуры. [c.346] Когда реакция. прекратится, поворотом пробки пускают быстрый ток СОг и переводят весь метан в азотометр. [c.346] Когда вытеснение закончено, о чем судят по прекращению увеличения объема газа в течение 5 мин, зажим у азотометра закрывают, поднимают грушу до максимального уровня и оставляют на 1 ч. Затем газ переводят обычным порядком в эвдиометр. Для освобождения от паров эфира эздиомегр слегка взбалтывают под водой и оставляют на полчаса. Отсчитывают объем газа, отмечают температуру и. давление. [c.346] Объем газа, собранного над водой, приводят к нормальным условиям. [c.346] Для приготовления HsMgJ к 100 г абсолютного амилового эфира прибавляют 9,6 г магниевой ленты, 35,5 г сухого иодистого метила и несколько кристаллов иода. Реакция начинается обычно без нагревания однако если через некото рое время она не началась, то смесь следует слегка подогреть. После окончания реакции смесь нагревают 1—2 ч с обратным холодильником на сильно кипящей водяной бане и затем отгоняют с прямым холодильником иодистый метил, не вступивший в реакцию. Полученное магнийорганическое соединение может сохраняться без изменения в хорошо закрытой, запарафинированной склянке в течение продолжительного времени (3—4 недели). [c.347] При применении амилового эфира в качестве растворителя для анализируемого вещества определение проходит гладко и получаются удовлетворительные результаты. Однако в амиловом эфире растворяется ограниченное количество органических И кремнийорганических соединений. Поэтому для растворения анализируемых веществ рекомендуется применять пиридин, который растворяет большинство гидроксилсодержащих соединений. Пиридин, применяемый с этой целью, следует хорошо высушить окисью бария и затем перегнать также над окисью бария. Сохраняют его в хорошо закрытых склянках над ВаО. [c.347] Определение проводят в приборе, изображенном на рис. 72 (стр. 320), состоящем из двух основных частей 1) из сосуда 2, в котором происходит реакция между СНзМдЛ и анализируемым веществом, 2) из прибора, устроенного по типу нитрометра Лунге, в котором измеряют объем выделяющегося газа. [c.348] Вернуться к основной статье