ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение чистоты кремнийорганических соединений из "Руководство по анализу кремнийорганических соединений" За последнее время- для иоследования кремнийорганических соединений начали применяться термографические методы анализа . Эти методы представляют большие возможности для определения чистоты кремнийорганических соединений,. качественного и количественного определения в них при месей и измерения некоторых физико-химических констант кремнийорганических соединений. [c.410] Однако рассматриваемые методы еще яе нашли широкого использования, хотя метод термографического анализа получил широкое применение в аналитической химии после введения н практику универсального регистрирующего пирометра Курна-кова , позволяющего записывать любой временный процесс, идущий с поглощением или выделением тепла. [c.410] В настоящее время термографический анализ применяют не только для изучения сплавов, минералов, руд и солей, но и при исследовании органических соединений , в том числе и полимеров . [c.410] Для иоследования элементоорганичеоких соединений вообще и кремнийорганических в частности, необходимо очистить их от сопутствующих посторонних примесей. Выделение кремнийорганического соединения в химически чистом состоянии часто весьма затруднительно вследствие недостаточной разработки соответствующих. методов выделения, очистки и идентификации. В литературе часто приводятся различные значения температур плавления и кипения для одного и того же соединения. Примером может служить трифенилсиланол, для которого в литературе указаны температуры плавления 139—141° С, 148 С и 155° С. [c.410] В лаборатории кафедры аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева термографический метод анализа применен к кремнийорганическим соединениям для изучения особенностей фазовых переходов этого класса веществ в широком интервале температур 2 и разработан термографический экспресс-метод определения чистоты кремнийорганических соединений. [c.410] Для непрерывной регистрации температур при нагревании исследуемой и эталонной жидкостей были изготовлены меднокон-стантановые термопары из проволоки диаметром 0,15 мм, с площадью прокатанного спая около 2 мм , покрытые тонкой защитной пленкой полимеризо-ванного лака БФ-4. [c.411] Схема соединения термопар показана на рис. 100. Термопара со спаями 1 я 2 служит для измерения температуры фазового перехода исследуемого алко-ксисилана при его нагревании (простая термопара). Термопара со спаями 3 я 4 является дифференциальной. Один спай этой термопары помещают в исследуемый алкоксисилан, второй—в эталонную жидкость, находящуюся в тех же термических условиях, что и исследуемое вещество (обе жидкости нагреваются в одном массивном блоке). Таким образом, в пробирку с исследуемым соединением помещали спаи 2 я 3, спай 4 помещали в эталонную жидкость спай 1 погружали в воду с температурой 18° С, термостатированную в сосуде Дьюара. В качестве эталона применяли соответствующую жидкость, не претерпевавшую каких-либо превращений в области температур, близких к температуре кипения исследуемого вещества. [c.411] Анализируемое вещество и эталон наливали равными объемами (по 0,15—0,20 мл) в тщательно вымытые и высушенные кварцевые пробирки внутренним диаметром 4 мм и высотой 40 мм. Пробирки укрепляли в крышке металлического блока, после чего крышку накладывали на блок таким образом, чтобы пробирки располагались в нем строго по оси цилиндрических отверстий. [c.411] Блок устанавливали на неподвижной внутренней стойке цилиндрической нагревательной электропечи, находящейся при этом в нижнем положении, после чего спаи термопар погружали в исследуемую и эталонную жидкости в порядке, описанном выше. При выполнении последней операции строго соблюдали условие, чтобы спаи не касались дна и стенок пробирок и были одинаково погружены в жидкости. [c.411] После этого проводили предварительный десятиминутный прогрев цилиндрической печи при фиксированном электрическом режиме и устанавливали необходимую чувствительность зеркальных гальванометров простой и дифференциальной термопар при помощи магазинов сопротивлений. [c.412] цилиндрическую печь поднимали до фиксированного рабочего положения и снимали термограмму на установке Кур-накова. [c.412] ЭТОМ рисунке соответствует записи простой термопары. в координатах температура — время, кр ивая 2 — дифференциальной. [c.412] При достижении те.мпературы кипения исследуемого алкок-сисилана смещение зайчика простой термопары прекращается (площадка на кривой 1) и в то же время начинается быстрое движение зайчика дифференциальной термопары вследствие быстро растущей разности температуры между постоянной температурой кипящего алкоксисилаяа и температурой нагревающегося эталона. [c.412] При полном выкипании алкоксисилана зайчик простой термопары снова резко смещается в прежнем направлении одновременно с этим меняется направление смещения зайчика дифференциальной термопары (перегиб на кривой 2). [c.412] Для определения начала отсчета температур на каждой термограмме наносили линию постоянной температуры кипения дистиллированной воды (линия 3). [c.413] Начало и конец процесса кипения с некоторым приближением определялись по точкам пересечения прямых, являющихся продолжением линий до и после перегиба (рис. 102, точки ) и 02). При установлении наклона площадок в расчет принимались лишь отрезки, отстоящие от этих точек пересечения не ближе чем на 1/4 общей длины площадки. [c.413] Полученные термограммы кремнийорганических соединений дают возможность сделать заключений о чистоте этих продуктов. Форма и наклон ступеньки, соответствующей кипению алкоксисилана на кривой температура—время, при определенном режиме нагревания образца очень чувствительны к чистоте продукта и происходящим в нем изменениям. [c.413] Описанный способ термического анализа может служить не только надежным качественным, но до некоторой степени полу-количественным методом определения в них римесей. В связи с этим следует отметить, что при малом количестве примесей в алкоксисиланах температура начала кипения их относительно чистых продуктов меняется незначительно, а потому установить по этому признаку наличие примесей практически довольно трудно, тогда как на термограммах для того же продукта наклон ступеньки выступает вполне отчетливо. [c.414] При рассмотрении на терм0грам1мах кривых для всех алкоксисиланов обращает на себя внимание значительный радиус кривизны линий три переходе от почти прямолинейного участка из-.менения температуры в области нагревания жидкости к ступеньке, ооответствующей кипению. [c.414] Вернуться к основной статье