ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Примеры анализов методом электролиза при регулируемом потенциале из "Химический анализ" Электролиз при регулируемом потенциале с успехом используется для электрогравиметрических определений, кулоиометри-ческих определений и избирательного выделения составляющих. Для облегчения взвещивания в первом случае следует применять платиновые электроды. Если взвещивание не проводится, то можно рекомендовать ртутные электроды, которые зачастую обладают рядом преимуществ. В монографии Лингейна [35] читатель найдет подробное описание принципов, приборов и методики проведения электролиза при регулируемом потенциале. [c.303] В качестве примера электрогравиметрического определения рассмотрим определение меди. Торранс [36] и Дил [37] рекомендуют проводить электролиз в солянокислом растворе, устанавливая катодный потенциал на достаточно отрицательном уровне (—0,40 В относительно насыщенного каломельного электрода), чтобы исключить образование растворимых хлорокомплексов меди(1). Лингейн [38],однако,считает,что при электролизе в тарт-ратном буферном растворе при pH = 4—6 получаются лучшие результаты, чем при электролизе в солянокислом растворе. Метод позволяет определять медь непосредственно во всех наиболее распространенных сплавах, содержащих например, сурьму, мышьяк, свинец, олово, никель и цинк, при этом он нисколько не уступает по точности многим другим, более трудоемким методам. [c.303] Лингейн и Джонс [26] разработали электрогравиметрический метод последовательного определения меди, висмута, свинца и олова в присутствии других металлов. После выделения каждого элемента устанавливают новые значения pH и электродного потенциала, заменяют катод и продолжают электроосаждение. [c.303] В книгах Лингейна [35], Дила [37] и Саида [39] можно найти другие примеры избирательного электроосаждения. В частности, описаны разделения серебра и меди, висмута и меди, сурьмы и олова, кадмия и цинка, родия и иридия. [c.303] Кулонометрическое определенне можно проводить и в тех случаях, когда никакого физического разделения элементов не происходит, а имеет место лишь количественное изменение в степени окисления. Так, Мак-Невин и Бейкер [41] определяли железо и мышьяк анодным окислением железа(II) до железа(III) и мышьяка (III) до мышьяка(V). При анализе сплавов титана [42] проводят восстановление титана (IV) до титана(III) и обратное окисление. Низкие концентрации кислорода в инертных газах можно определить по выходу тока в электролизере с катодом из серебряной сетки, свинцовым анодом и едким кали в качестве электролита [43]. [c.304] Электролиз при регулируемом потенциале считается также лучшим методом удаления мешающих элементов нз образцов перед анализом их методами спектрофотометрии, полярографии и др. Описанные выше электрогравиметрический и кулонометрический методы могут быть использованы для этих целей. В таких случаях сначала проводят электролиз для выделения некоторых элементов, затем в оставшемся растворе определяют нужный металл. Приведем пример. Лингейн [44] анализировал методом электролиза при регулируемом потенциале различные сплавы меди, применяя ртутный катод. Из солянокислых растворов медь выделялась вместе с сурьмой и висмутом. В оставшемся растворе полярографически определяли свинец и олово, после чего осаждали эти элементы электролизом при более отрицательном значении потенциала. После вторичного электролиза в оставшемся растворе определяли никель и цинк. Лингейн [35] приводит также и другие примеры избирательного осаждения с использованием ртутного катода. [c.304] Приведем еще один пример использования электролиза при регулируемом потенциале — получение радиоактивного серебра,, не содержащего носителя. Грисс и Роджерс [45] выделяли следы радиоактивного серебра, полученного нейтронной бомбардировкой палладия, селективным осаждением его на поверхности платины. При этом, однако, соосаждался в небольших количествах палладий. Полное отделение от палладия было достигнуто путем анодного растворения и повторного осаждения серебра. [c.304] Вернуться к основной статье