ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование коллоидов. Методы получения золей и их очистка из "Физико-химия коллоидов" Провести резкую грань между адсорбцией и химическим взаимодействием очень трудно. Достаточно указать, что Лангмюр свою теорию адсорбции называет химической. Однако существуют случаи, когда специфичность взаимодействия выступает вполне отчетливо как явная химическая реакция, а в ряде случаев может быть выявлена и стехиометрия процесса. [c.156] Преимущество вывода Робертсона перед выводом Фрейндлиха заключается в следующем 1) вывод Робертсона отвергает универсальность формулы и ограничивает пригодность ее для опыта степенью постоянства величины у, 2) вывод Робертсона является теортическим. Если в данном случае Робертсон принимает концентрацию твердой фазы постоянной, то в своем последующем изложении он указывает, что наряду с классом гетерогенных химических реакций, в которых активная масса твердой фазы постоянна, существует не менее распространенный класс гетерогенных реакций, где твердая фаза — величина переменная. [c.157] Вслед за работой Робертсона появляется ряд работ, защищающих химические взгляды на указанные случаи сорбции. При этом первые работы в этом направлении касались наиболее простого случая, позволяющего рассматривать сорбцию, как реакцию гидролиза или присоединения. [c.157] Уравнение гидролиза может быть применено к сорбции мышьяковистой кислоты гелем гидрата окиси железа (Рейхлер) к сорбции щелочей крахмалом (Раковский з) к сорбции кислот черным анилином (Стадников и т. д. [c.158] Рассмотрим эти случаи. [c.158] МеА + НаО 1 АН + МеОН. [c.158] В момент равновесия образова.лось х мг-экв вещества МеА н, следовательно, х мг-экв вещества АН вступило в реакцию и осталось его Ме — X, (равновесная концентрация вещества МеОН равна с). [c.158] Прилагая это уравнение к случаю сорбции щелочей крахмалом, Раковский получил данные, приведенные в табл. 54. [c.158] Стадников для случая сорб-Таблица 54 ции кислот черным анилином получил такие же (результаты, к которым пришел Вильштетер обычным аналитическим путем. [c.158] Этот факт, а также возможность вычислить из сорбции химический эквивалент геля служат достаточным подтверждением плодотворности этой теО рии. [c.158] Таким образом, многие факты для случая взаимодействия твердого и растворенного вещества могут быть объяснены иа основе чисто химических представле.чий. [c.160] Так оно в действительности и получается. В таком случае при надлежащих условиях может наступить пептизация, т, е. переход геля в золь. Только при учете поверхностного слоя молекул мы лможем ожидать стехиометрии. [c.160] Помимо этого известны случаи, когда и неспособные к набуханию гели можно рассматривать как сетки из молекул. Такой случай изучен Стадниковым на черном анилине и кислотах. [c.161] Если на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей, например таких, как беизол — вода, масло — вода, существует лангмюровский адсорбционный слой, то встряхивание таких жидкостей должно привести к образованию эмульсии. Совершенно ясно, что при встряхивании и образовании капель из жидкости, например бензола, и значительного вследствие этого увеличения поверхности для образования на поверхности капель адсорбционного слоя, близкого к насыщению, необходимо ввести достаточное количество поверхностно-активного вещества. Такие поверхностно-активные вещества являются эмульгаторами. Каждая данная пара жидкостей может образовать эмульсии двух типов в зависимости от того, которая из жидкостей является дисперсной фазой, и которая — дисперсионной средой (например, эмульсия 1-й жидкости во 2-й и эмульсия 2-й жидкости в 1-й). [c.162] Из табл. 56 видно, что наибольшее понижение поверхностного натяжения наблюдается у лауриновой и миристиновой кислот в то же время эти кислоты образуют и наиболее устойчивые эмульсии, следовательно, они лучше адсорбируются на границе раздела двух жидкостей. [c.163] При изучении адсорбции олеата натрия на границе раздела масло — вода оказалось, что адсорбция эта стремится к пределу, и полное понижение поверхностного натяжения происходит при концентрации олеата натрия в 2,6%. При этих условиях наступает образование наиболее устойчивой эмульсии. [c.163] При изготовлении эмульсий существенную роль играет и pH среды. Изучая влияние pH, нашли, что если в качестве стабилизатора взять пальмитат натрия, то эмульсия бензола в воде наиболее устойчива при pH = 10, а в растворах большой щелочности оказывается более устойчивой эмульсия воды в бензоле. [c.164] Особенно хорошими эмульгаторами являются высокомолекулярные коллоидные вещества (желатина, агар, камедь, сапонин, мыла), способные не только адсорбироваться поверхностью капелек, но и образовывать на поверхности адсорбционный слой достаточной механической прочности. Эта механическая прочность обусловлена взаимодействием друг с другом ориентированных длинных цепеобразных молекул. [c.165] Вернуться к основной статье