ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование жирноароматических соединений в боковую цепь из "Химия и технология химикофармацефтических препаратов" Производные бензола с галоидами в боковой цепи образуются при хлорировании или бромировании гомологов бензола при повышенной температуре. Например, при пропускании хлора через кипящий толуол в зависимости от количества введенного хлора можно последовательно получить хлористый бензил, бензальхлорид или бензотрихлорид. [c.48] При галоидировании гомологов бензола с целью получения соединений, имеющих атомы галоида в боковой цепи, катализаторы (РеС1з, AI I3 и др.) не применяются, так как они способствуют замещению в кольце. [c.48] Применяя различные катализаторы и изменяя условия процесса, возможно направить его на образование любого из указанных ниже, продуктов. [c.48] Хлор в боковой цепи, в отличие от хлора в ядре, весьма подвижен и реакционноспособен. Хлорпроизводные, содержащие в боковой цепи — H2 I, —СНСЬ, I3, имеют большое применение как для получения лекарственных веществ, так и для других целей. [c.48] Производные бензойной кислоты применяются в синтезе лекарственных веществ бензоата натрия, магния, кальция, лития, которые используются как противоподагрические и противоревматические средства. [c.49] Обрыв цепи происходит вследствие рекомбинации атомов хлора l + l l2 или вследствие реакции между атомом хлора и свободным радикалом С1 + СНз- СНзС1. [c.49] Ничтожные количества кислорода укорачивают цепь и замедляют течение реакции. Добавка металлорганических соединений, дающих в этих условиях свободные алкилы, сильно ускоряет реакцию, — например, в присутствии триэтилсвинца пропан хлорируется уже при 0°. [c.49] Фотохимическое бромирование протекает значительно медленнее, фотохимическое йодирование провести не удается. [c.50] Добавляют в реакционную массу также хлориды фосфора, не являющиеся катализаторами, а лишь способствующие связыванию влаги, которая может быть внесена в реакционную массу с недостаточно сухим хлором. [c.50] Поступающее на хлорирование сырье не должно храниться в железной таре, во избежание попадания следов железа в реакционную массу. Для получения монохлорпродукта хлорирование ведут до образования реакционной массы-с удельным весом 1,06 и содержанием около 55% хлористого бензила, после чего полученный продукт выделяют путем разгонки в вакууме. [c.50] Как для хлорирования толуола в боковую цепь, так и для последующей вакуум-разгонки необходимо пользоваться- никелевой, освинцованной или выложенной кислотоупорными плитками аппаратурой. [c.50] Хлорирование нитротолуола. Хлорнитротолуол широко применяется в химико-фармацевтической промышленности как промежуточный продукт для синтеза лекарственных веществ акридинового ряда риванола и акрихина. [c.50] Выделившийся хлористый водород может быть вновь использован для окислительного хлорирования. [c.52] Метод окислительного хлорирования бензола используется в заводском масштабе для получения хлорбензола, гидролизуемого далее водой для получения фенола. Оптимальная температура гидролиза 500—600°. Хорошим катализатором является активированный медью хлористый магний нанесенный на силикагель. [c.52] Хлористый винил. Хлористый, винил был получен впервые Реньо в 1835 г. Он является важным полупродуктом промышленности пластмасс и химико-фармацевтической промышленности. Хлористый винил служит полупродуктом для получения норсульфазола (см. стр. 297). Хлористый вивил СНг = СНСК представляет собой бесцветный газ, полимеризуется на солнечном свету в присутствии перекисей. Температура кипения 13,9°, температура замерзания —159,7°, теплота испарения 359 кдж/кг. С воздухом образует взрывчатые смеси в пределах 4,0—21,7% объемных. Хлористый винил обладает наркотическим действием. [c.52] Процесс протекает при 480—520°, пары дихлорэтана пропускают через гранулированный активный уголь, помещенный в трубчатый реактор. [c.53] Хлорирование и гидрохлорирование ацетилена. Исходным веществом для получения высших хлорпроизводных этана является ацетилен. [c.53] Вернуться к основной статье