ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вращение плоскости поляризации из "Введение в биофизическую химию" Поэтому эффективное вращение остатка (с поправкой на растворитель) имеет почти то же численное значение, что и удельное вращение. [c.15] Электрический вектор плоскополяризованного света можно разложить на право- и левополяризованную по кругу компоненты. Когда обе компоненты проходят через среду с равными скоростями, вращение отсутствует и а = 0. Но если показатели преломления обеих компонент отличаются хотя бы на одну миллионную, то между обеими циркулярно поляризованными компонентами уже обнаруживается разность фаз, и удельное вращение плоскости поляризации [а]в достигает величины порядка 100. Если измерить оптическое вращение при разных длинах волн, то оказывается, что за пределами активрюй полосы поглощения абсолютная величина вращения плавно изменяется. Кривая I на фиг. 1 служит примером такого плавного изменения отрицательного вращения. В некоторых случаях кривые вращательной дисперсии могут пересекать ось абсцисс, соответствующую нулевому вращению. [c.15] Кривые эффекта Коттона часто характеризуют значением длины волны, при котором кривая пересекает линию нулевого вращения, и величинами максимума и минимума. Наибольщее при-менение этот метод исследования нашел в химии стероидов. [c.17] Простейшей оптически активной аминокислотой является анин, в молекуле которого углеродный атом связан с атомом водорода, метильной группой, ионизованной аминогруппой и ч арбоксил-анионом. В ультрафиолетовой области спектра ала-С 1ина имеется одна-единственная полоса поглощения (- 200 ), характерная для карбоксил-аниона. Этот анион обладает пло-С Г костью симметрии, тогда как первые три группы — цилиндрической симметрией. Наличие мало отличающихся друг от друга групп со столь высокой симметрией (метильная и аммонийная группы имеют изоэлектронное строение) приводит к очень небольшому вращению плоскости поляризации для Ь-аланина = +1,8°. При добавлении кислоты к любой Ь-аминокис-лоте симметрия карбоксил-аниона понижается, так как он превращается в обычную карбоксильную группу СООН, в результате чего положительное вращение возрастает примерно на 15°. [c.17] С Представлением о том, что оптически активным хромофором является карбоксильная группа. Эта группа поглощает в коротковолновой области (около 200 ммк) и поэтому для аминокислот, не связанных с какими-либо другими группами, поглощающими свет в более длинноволновой части спектра, наблюдать эффект Коттона в видимой области спектра не удается. [c.18] В дитиокарбаматах аминокислот эффект Коттона обнаруживается, и если для одной из них абсолютная конфигурация ди-тиокарбамата найдена с помощью какого-либо другого метода, то по характеру эффекта можно установить конфигурацию остальных. Отрицательный эффект Коттона в видимой области спектра легко наблюдается у хелатных соединений Ь-аминокис-лот с переходными металлами. [c.18] Чем больще удалена хромофорная группа от асимметрического центра молекулы, тем меньше она влияет на вращение плоскости поляризации. Все оптически активные аминокислоты являются, по существу, р-замещенными аланинами (разумеется, кроме самого аланина), и поэтому между любым хромофором в группе Н и центром асимметрии будет находиться по меньшей мере один углеродный атом. Аминокислоты с ароматическими К-группами поглощают настолько сильно, что непосредственно измерять в этих случаях эффект Коттона не удается, однако анализ двучленного уравнения Друде указывает на то, что наличие ароматических хромофорных групп влияет на общую величину вращения плоскости поляризации. Кривые дисперсии оптического вращения треонина и изолейцина, содержащих по два асимметрических центра, подобны кривой для аланина, так как второй центр не является хромофором. [c.18] В циклической аминокислоте пролине вращение вокруг одинарной связи затруднено вследствие этого пролин обладает большей асимметрией и, следовательно, большей вращающей способностью, чем аланин минимум на кривой отрицательного эффекта Коттона для пролина находится примерно при 265 ммк. [c.18] Вернуться к основной статье