ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окислительно-восстановительные процессы из "Введение в биофизическую химию" Хотя в уравнении (П.15) и других уравнениях такого рода указывается свободный электрон, это не означает, будто мы подразумеваем существование его в растворе. Уравнение (11.15) описывает лищь полуреакцию. Но чтобы переход электронов происходил, необходима какая-то другая полуреакции, образующая вместе с первой окислительно-восстановительный процесс, записанный в уравнении (П.14). Механизм реакции, сопровождающейся переходом двух электронов [уравнение (П.15),/г = 2], был предметом неоднократных дискуссий. Происходит ли одновременный переход обоих электронов или последовательно идут два одноэлектронных процесса Дебаты становятся излищними, когда реакция происходит путем перехода атомов. Переход ОН-группы или атомов водорода в водных растворах равносилен одноэлектронному процессу, а атомов О или гидрид-ионов— двухэлектронному. В воде могут происходить переходы и того и другого рода, поэтому она является прекрасным растворителем. Вероятно, те или иные переходы атомов сопутствуют многим окислительно-восстановительным реакциям. Но, поскольку эта глава посвящена равновесию и нас интересуют только начальное и конечное состояния системы, вникать в детали этих процессов мы не будем. [c.40] При 35° и pH 7 восстановительный потенциал в этой системе =—0,179 в. Определим стандартный восстановительный потенциал при тех же условиях. При 35° константы диссоциации равны 7(р = 3,2 10 (для пировиноградной кислоты) и /(ь = = 1,55- lO (для молочной кислоты). Эти величины показывают, что при pH 7 обе кислоты существуют преимущественно в диссоциированной, или основной, форме. Так как стандартный восстановительный потенциал относится к случаю водного раствора с активностью водородного иона, равной единице, то следует учесть, что при изменении величины pH природа окислителя и восстановителя может изменяться. [c.41] Из уравнения (11.20) нетрудно подсчитать величину отношения (Р )/(Ь ) в рассмотренном примере. При 35° и pH 7 в состоянии равновесия =0 и, следовательно. [c.43] Этот результат показывает, что при равновесии анион молочной кислоты почти полностью окислен, т, е. стал анионом пировиноградной кислоты (при 35 и pH 7). [c.43] Изменение стандартной свободной энергии в реакции (П.21) может быть рассчитано прямо из данных табл. 2, так как все компоненты имеют активность, равную единице. [c.43] Непосредственно сравнить полученную величину с данными потенциометрических измерений невозможно, так как последние проводились при 35°. [c.44] Вернуться к основной статье