ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение кетонов из первичных спиртов (кетонизация первичных спиртов) из "Катализ в органической химии" Это легло впоследствии в основу американской альдольной схемы образования кетонов из первичных спиртов, предложенной В. Ко-маревским [55]. [c.290] Получающиеся кетоны содержат 2п—1 атомов углерода (исходя из 2 молекул С Н2 +1 ОН), имеют симметричное строение и образуются по общей схеме, предложенной ранее В. Н. Ипатьевым и Н. А. Клюквиным. [c.291] Над специально полученными активированными медными катализаторами Б. Н. Долгов и Б. А. Болотов с сотрудниками [51] разработали новый каталитический процесс получения альдегидов, сложных эфиров или кетонов над одним и тем же катализатором, меняя лишь температурные условия процесса. Первичные спирты нормального строения, независимо от длины цепи, образуют при 180—200° альдегиды, при 250—275° — сложные эфиры (до 65% от теоретического), при 325°—кетоны (до 90% от теоретического). На рис. 47 представлены выходы кетонов из разных спиртов в зависимости от температуры реакции. Вопреки данным зарубежных ученых, спирты изостроения с заместителями в а- или [Ь-положении также образуют кетоны, но при температурах тем более высоких.. [c.291] Этиловый спирт в отличие от других спиртов при 325 образует 70% ацетона, но прн повышении температуры до 360—375 главным продуктом реакции является метилпропилкетон (до 40% от теоретического). [c.292] Болотов и л. К. Смирнова [58] установили, что под давлением —30 ат получающиеся из спиртов кетоны над теми же медными катализаторами полностью гидрируются в соответствующие предельные углеводороды. Например, из этилового спирта прн 350—400° и 10 ат образуется масляный слой, состоящий на 95 о из смеси пентана, гексана, гептана и других парафинов, структура которых соответствует строению образующихся кетонов. [c.293] Разработанный новый метод получения кетонов из первичных спиртов над медными катализаторами совершенно своеобразен. Он позволяет получать или сложные эфиры, или кетоны при гораздо более низких температурах (250—350 ) и гораздо больших объемных скоростях (до 500 и выше), чем по В. Комаревскому (425 , о. с, 50—60). М. Я. Каган исследовал лишь этиловый спирт и нашел, что медные катализаторы для кетонизации непригодны. [c.294] Позднейшими работами Г. В. Голодникова и Б. И. Долгова показано, что из бинарных смесей первичных спиртов над медными катализаторами получаются соответствующие смешанные кетоны [59]. [c.294] Вернуться к основной статье