ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрирование изоциклических соединений из "Катализ в органической химии" Гидрирование ароматических углеводородов. Бензольные кольца присоединяют водород значительно труднее, чем непредельные алифатические соединения. Причина этого—характер строения бензола и его гомологов (отсутствие явных двойных связей). При нормальном давлении над N -катализатором бензол гидрируется на 80—90% Б циклогексан при 200—220° а его гомологи—при 170—210°. Количественное превращение бензола в циклогексан протекает над N1-катализатором при 150—200° лишь под давлением. [c.361] Зелинский и М. Б. Турова-Поляк [441 установили, что все металлы платиновой группы пригодны для парофазного гидрирования бензола, но особенно Рс1 и Оз на асбесте при 150- 175° и нормальном давлении. [c.361] Значения % конверсии для бензола приведены в табл. 34. [c.362] При действии натрия в жидком аммиаке бензол гидрируется в 1,4-дигидробензол [47]. [c.363] Прямым доказательством ступенчатого гидрирования бензола является и работа Б. А. Казанского [15], который нап1ел, что аммиакат кальция гидрирует бензол до циклогексена (стр. 343). [c.363] Гидрирование бензола (и его гомологов) успешно протекает, если углеводороды совершенно очищены от тиофена (который всегда имеется в техническом бензоле и является сильным антикатализатором), дезактивирующим не только никелевые, но и другие контакты. Из рекомендуемых методов очистки от тиофена наиболее простым является 10-минутное взбалтывание бензола с 3—5% N1 Ренея, который обладает замечательной способностью удалять атомы серы из всех сернистых соединений (стр. 383). [c.363] Гомологи бензола гидрируются несколько труднее, чем бензол. В случае длинных боковых цепей наблюдается образование продуктов гидрирования с укороченными боковыми цепями, вследствие частичного крекинга. Так, например, при гидрировании бутилбензола, кроме бутилциклогексана, образуются в небольших количествах пропил-, этил- и метилциклогексан. [c.364] Гидрирование фенилацетилена над РЮ., можно остановить на стадии образования стирола, над Си—этилбензола, над N —этилциклогексана. [c.364] Гидрирование углеводородов с конденсированными кольцами. [c.365] В отличие от бензольных углеводородов, ароматические углеводороды с конденсированными кольцами сравнительно легко гидрируются ступенчато. [c.365] Однако по такому пути гидрирование не идет, так как структура (III), сохраняющая одно ароматическое кольцо неизмененным, термодинамически всегда более устойчива, чем структуры (IV) и (V). Поэтому основным принципом при гидрировании ароматических конденсированных систем является последовательность насыщения бензольных колец водородом. До полного насыщения одного из бензольных колец присоединение водорода в другие не происходит. [c.365] При гидрировании нафталина избытком водорода в зависимости от температуры устанавливается равновесие между тетралином и декалином. Последний устойчив при более низких температурах если гидрирование нафталина над N1- или ЫЮ-катализатором вести при 200 , образуется преимущественно декалин при повышении температуры равновесие смещается в сторону образования тетралина. [c.365] Технический декагидронафталин представляет собой смесь обеих форм и потому кипит в значительном температурном интервале. [c.366] В промышленности тетрагидронафталин и декагидронафталин, известные чаще под названиями тетралин и декалин, получаются гидрированием очищенного нафталина соответственно при 200 и 220° и при 15 и 20 ат. [c.366] Для гидрирования нафталина в тетралин ИJШ декалин очень удобен метод Шретера [48]. По этому методу 512 г (4 г-мол) очищенного от сернистых соединений нафталина загружают в автоклав с 15—20 гN 0 или N 03, поднимают давление водорода до 12—15 ат и, размешивая, смесь нагревают при 180—200°. Давление сперва поднимается, а затем быстро падает на 1 ат в течение 45—60 сек. При понижении давления до 5—8 ат снова поднимают его добавкой водорода до 12—15 ат, пока не присоединится 178 л водорода. После образования тетралина падение давления до 1 ат происходит в течение лишь 1 мин. Гидрирование продолжают до полного прекращения поглощения водорода. Тетралин или декалин легко разгоняются. [c.366] Гидрирование многокольчатых ароматических углеводородов протекает по общему правилу вначале насыщается водородом одно из колец, затем последовательно остальные. [c.367] Аналогичным образом гидрируется фенантрен. [c.367] Гидрирование протекает таким образом, что на каждой стадии энергия молекулы оказывается минимальной [50]. [c.367] При гидрировании перилена, наряду с диагональной формой октагидропроизводного, образуется и вицинальная форма. Этот вопрос еще до конца не выяснен, но преобладает тенденция к гидрированию диагонально расположенных колец. [c.368] Вернуться к основной статье