ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Совместные каталитические дегидратации гетероциклических соединений (взаимные превращения гетероциклов) из "Катализ в органической химии" Открытый Ю. к. Юрьевым путь представляет собой новый простой метод каталитического получения производных пиррола и тиофена из производных фурана. [c.486] Эти исследования Ю. К. Юрьева, продолжаемые им и сейчас, позволяют считать, что ...пиррол и тиофен не только структурно родственны друг другу, но находятся с фураном в глубокой генетической связи, как с материнским веществом, из которого они могут образовываться [45]. Наилучшими катализаторами для этих реакций совместной каталитической дегидратации являются А12О3 и ТНОг. Открытые Ю. К. Юрьевым реакции являются удобным методом для синтеза самых разнообразных производных тиофена и пиррола, а также вскрывают генезис этих соединений в природе. [c.487] Поликонденсациями называют реакции между одинаковыми или различными молекулами органических соединений, приводящие к образованию высокомолекулярных продуктов, причем, как и при обычных конденсациях, выделяются HjO, H.jS, NH и др. Чаще всего поликонденсации протекают с выделением воды. [c.487] Этого ж б можно достигнуть применением избытка одного из бифункциональных компонентов. [c.488] В случае трифункциональных молекул при поликонденсациях образуются трехмерные полимеры, как, например, твердые и неплавкие сложные полиглицерины, в которых остающиеся после линейной поликонденсации НО-группы сшивают длинные цепи двумерных полимеров, превращая их в сетчатые молекулы (стр. 463). Другие примеры приводятся ниже—образование глифталей, фенолопластов, аминопластов и т. д. [c.488] Реакции поликонденсации, как и обычные конденсации, требуют некоторой энергии активации, поэтому они протекают лишь при нагревании. Процесс идет ступенчато, т. е. рост цепей происходит за счет последовательного присоединения молекул друг к другу. Поэтому поликонденсации протекают медленно, чем они отличаются от полимеризации, проходящей быстро по цепному механизму при низких температурах. Часто при поликонденсациях первичной реакцией является миграция атома водорода из одной молекулы в другую, как при альдольных уплотнениях, реакции Перкина и аналогичных процессах. [c.488] Изучение образования глифталевых смол и их дальнейшей обработки показало, что неплавкие и нерастворимые смолы могут быть получены лишь в том случае, если один из компонентов имеет более двух функциональных групп, а другой—хотя бы две такие группы. [c.489] В табл. 48 приведены данные по поликонденсации глицерина с одно- и двухосновными кислотами, из которых видно, что неплавкие и нерастворимые смолы, обладающие сетчатой структурой, образуются лишь при конденсацр. двухосновных кислот с глицерином. [c.489] В табл. 49 приведены данные по поликонденсации фталевого ангидрида с одно- и многоатомными спиртами. [c.490] Глифталевые смолы, применяемые для различных целей, подвергают модифицированию. Модифицирующими агентами являются добавляемые к ним высыхающие или невысыхающие масла, алифатические кислоты, касторовое масло, природные или синтетические смолы и др. [c.491] Таким образом можно получить маслорастворимые или нерастворимые, гибкие, эластичные или твердые смолы и т. д. [c.491] Различают три типа модифицированных алкидных смол. [c.491] В последние годы быстрое развитие и промышленное значение получили эпоксидные смолы, полимеры которых обладают рядом замечательных качеств. Простейшим эпоксисоединением является окись этилена, давно нашедшая разнообразное применение в химической промышленности. Благодаря нестойкости трехчленного кольца в окиси этилена на ее основе путем конденсаций с аминами, спиртами, фенолами, кислотами и другими классами органических соединений можно легко получать производные, обладающие высокой эмульгирующей и флотационной способностью, моющими и экстрагирующими свойствами. [c.492] Более сложные конденсации происходят при реакциях с би- и полифункциональными органическими соединениями. [c.492] Эпоксидные смолы, известные сейчас в большом числе вариантов и комбинаций, отличаются рядом особо ценных качеств большой адгезией, прочностью, хорошими диэлектрическими свойствами и относительно высокой для органических полимеров термостабильностью. Они получают все большее применение, но недостатком их является токсичность. [c.494] Вернуться к основной статье