ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидролиз сложных эфиров из "Катализ в органической химии" Простые эфиры гидролизуются в зависимости от их строения с неодинаковой легкостью. Установлено, что серной кислотой наиболее трудно гидролизуются эфиры нормального строения. [c.529] Наиболее трудно гидролизуемым является дифениловый эфир, но и он над ТЬОг-катализатором при 400 -450° с водяным паром превращается в фенол. [c.529] Некоторый интерес представляет гидролиз диэтилового эфира, так как при получении синтетического каучука по методу Лебедева образующиеся побочные продукты содержат значительное количество диэтилового эфира. Последний рационально вновь превращать в спирт для получения из него дивинила. Эту операцию удобно вести в паровой фазе с водяным паром над Л1 О..-катализатором при 300—350° или с серной кислотой. [c.529] Ваншейдт и М. Лозовская [23,1 при разложении диэтилового эфира над Т 0. , Т1Ю., и АЬ О., получали значительные количества этилового спирта. Они установили, что диэтиловый эфир с водой при 160° и повышенных давлениях гидролизуется в этиловый спирт лишь на 6—10 о. Увеличение температуры н концентрации серной кислоты ведет к повышенной скорости образования этилена. М. Я. Каган, И. М. Российская и С. М. Чернцов [24] применили для гидролиза диэтилового эфира А зО и получали при этом до 22,5% спирта при 325 . Добавки СГаО или МпО позволили повысить выходы спирта. Было, однако, отмечено, что при 400° образуется, кроме этилового спирта, 40% (СН ,),СО, 9%1 С Н4 и 15% СО . [c.529] Большой интерес представляет гидролиз сложных зфиров, который можно проводить как в гомо-, так и в гетерогенной фазе. [c.529] Скорость гидролиза в идентичных условиях зависит от характера как спиртового, так и кислотного радикалов сложного эфира. Однако было установлено, что спиртовый радикал относительно меньше влияет на скорость гидролиза, чем кислотный, влияние которого весьма сильно. Можно принять, как правило, что для эфиров типа КСООСоНд скорость гидролиза замедляется с увеличением молекулярного веса кислоты. [c.530] Кинетика гидролиза сложных эфиров очень сложна, так как приходится учитывать и каталитическое действие получающейся при гидролизе кислоты. При кислотном гидролизе реакции не доходят до конца, оставаясь всегда в каком-то состоянии равновесия, и лишь при щелочном гидролизе благодаря образованию солей кислот реакция проходит количественно. Скорость щелочного гидролиза в 3000—4000 раз больше, чем кислотного. [c.530] При щелочном гидролизе значительное влияние оказывает строение спиртовых радикалов СНдС00С4Н,, в щелочной среде гидролизуется вдвое медленнее, чем СНзСООС. Нд (отличие от кислотного гидролиза) влияние кислотного радикала выражено менее ясно, но, видимо, начиная с некоторой концентрации щелочи, зависимость устанавливается та же, что и при кислотном гидролизе (уменьшение скорости с увеличением веса кислотного радикала). [c.530] Нарастание числа ОН-групп при переходе от три- к моноглице риду повышает гидрофильность, что и ускоряет реакцию. Следует отметить, что скорость гидролиза глицеридов зависит не столько от длины цепи кислотного остатка, сколько от числа гидрофильных групп. Реакция значительно ускоряется, если проводить ее в гомогенной фазе (например, в спиртовых растворах). [c.532] Щелочной гидролиз жиров—получение мыла —известен с глубочайшей древности и имеет большое практическое значение. [c.532] При кислотном гидролизе жиров получают глицерин и свободные жирные кислоты, которые используют как сырье в производстве мыла. [c.532] Неисчерпаемым источником для получения жирных кислот и большого числа технически ценных производных являются парафины. [c.532] Гидролиз жиров едкими щелочами протекает очень быстро и необратимо, в результате чего получаются глицерин и соответствующие соли жирных карбоновых кислот (мыла). Этот процесс каталитически активируется добавками даже малых количеств щелочи, но для получения мыл щелочь берут ио расчету. [c.533] Из других вариантов гидролиза жиров следует упомянуть об автоклавном методе, при котором гидролиз ведут водой при 190 и 12 ат в присутствии небольших количеств извести (3- 15%), окиси магния или окиси цинка. [c.533] Метод гидролиза широко применяется для установления строения различных природных сложных эфиров, например восков. [c.533] Методом гидролиза определено строение многих растительных и животных жиров и восков. Так, например, установлено, что воскообразный жир нз хвостовых желез птиц содержит октадециловый С1аНд70Н спирт, а жиры из шерсти состоят из сложного эфира холестерина со стеариновой кислотой (холестериновые жиры). [c.534] Вернуться к основной статье