ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтетические каучуки из "Катализ в органической химии" Ведущая роль в разрешении проблемы получения синтетического каучука принадлежит русским химикам И. Л. Кондакову, И. И. Остромысленскому, Б. В. Бызову, С. В. Лебедеву, А. Е. Фаворскому и др. [c.599] Исследования в этой области явились закономерным развитием тех научных проблем, которые были поставлены работами А. М. Бутлерова в области полимеризации непредельных соединений. Установив полимеризующее действие хлористого цинка и серной кислоты на изобутилен и трехфтористого бора на пропилен. [c.599] Бутлеров изучил строение получающихся продуктов. Он справедливо считал, что успех в области получения высокомолекулярных продуктов может быть обеспечен лишь в том случае, если будет известен механизм образования димеров и трнмеров. Несколько позже А. Н. Вышнеградский 22] и М. Д. Львов [23] изучили полимеризующее действие серной кислоты на изоамилен. [c.600] Особое значение приобрело открытие С. В. Лебедевым [27] полимеризации дивинила в каучукообразные полимеры. Уже к 1909 г. накопилось столько фактического материала, что С. В. Лебедев выступил с обобщающим докладом, в котором отметил, что полимеризоваться с превращением в каучукоподобные соединения способны все диены, содержащие сопряженные двойные связи. [c.600] ГЛИКОЛЬ—В ДИВИНИЛ. Исходный этиловый спирт можно получать реакцией Кучерова из ацетилена (о методе Кучерова—Остромысленского см. стр. 457). Однако наиболее простой способ получения дивинила путем каталитического разложения этилового спирта был, разработан С. В. Лебедевым [30J. [c.601] Каучук, полученный из дивинила, обладает рядом ценных качеств. При первых испытаниях автомобильные шины из такого каучука свободно покрыли расстояние более 27 ООО км. [c.601] Метод получения синтетического каучука по Лебедеву оказался настолько совершенным, что уже в 1932 г. (в этом году был пущен, первый отечественный завод синтетического каучука) эта новая отрасль промышленности стала интенсивно развиваться. Синтетический каучук начали широко применять в народном. хозяйстве. [c.601] Получение полибутадиенового каучука по методу С. В. Лебедева из этилового спирта приобрело огромное значение, особенно, после перевода промышленных методов синтеза на эти, ]овый спирт из непищевого сырья. В настоящее время считается более эффективным и экономически выгодным базировать получение дивинила на методах каталитического дегидрирования бутана из газов нефтепереработки, что сокращает стоимость полибутадиенового каучука. Ресурсы бутана в нашей стране огромны. [c.601] Известны так называемые номерные бутадиеновые каучуки. выпускавшиеся под марками буна 85- и буна 115 они также получались полимеризацией из дивинила в присутствии натрия. Цифровые индексы указывают молекулярные веса, равные 85 ООО и 115 ООО. [c.601] Способ этот, конечно, непригоден для получения изопрена в производственном масштабе. [c.601] Полученный таким образом изопрен полимеризуют почти количественно (на 99 )) в каучук. [c.602] Все эти пути приводят к образованию полимера, имеющего звенья изопрена (состоящие на 88 о из звеньев 1,4-, что очень близко к природному каучуку). А. А. Коротков и Г. А. Панфилов прп полимеризации изопрена получили прекрасные полиизопреновые цис-каучукк СКИ 134]. [c.602] что при умеренном нагреванин ацетилен полимеризуется в бензол и его гомологи а также различные углеводороды с конденсированными кольцами (что было найдено М. Вертело в 1860 г.). [c.603] Процесс полимеризации ацетилена в ароматические углеводороды был усовершенствован Н. Д. Зелинским [35], проводившим его над активированным углем. Реакция протекает с уменьшением объема, поэтому повышенные давления должны способствовать полимеризации. Н. Д. Зелинский заменил давление введением в процесс пористого угля, учитывая, что газы в адсорбированном состоянии имеют в порах адсорбента давление до нескольких атмосфер. Действительно, опыты показали, что при 600 ацетилен в трубке без катализатора полимеризуется неполностью, над березовым же активированным углем выход конденсата с 27,5 г на 100 л пропущенного ацетилена повышается до 116,5 г. [c.603] Оказалось, что лучше всего реакцию над активированным углем проводить при 650°, когда количество жидкого конденсата достигает 75 о от пропущенного ацетилена (70—80 г на 100 л СгН. ). [c.603] Ацетилен может подвергаться и более глубокой полимеризации, образуя неплавкие твердые полимеры (особенно под действием различных металлических катализаторов). [c.603] При пропускании ацетилена над Си. Си.,0, СыО, СщС. 2 и другими катализаторами образуется твердый аморфный полимер, называемый купрвном (см. также стр. 352). Одновременно образуется купреновая смола—зеленоватая жидкость, состоящая из ароматических углеводородов с примесью олефиновых и парафиновых углеводородов. [c.603] Вернуться к основной статье