ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сополимерные каучуки и другие аналогичные вещества из "Катализ в органической химии" Буна 5 получают эмульсионной сополимеризацией дивинила с 15% стирола, буна 58—с 25% стирола. [c.631] Вулканизованные пербунаны очень походят на природный каучук. Они получаются в присутствии 2% серы при 125—150°. При большом содержании серы (до 30%) образуются твердые материалы, более стойкие к растворителям и нагреванию, чем обычный эбонит. [c.631] Полимеры изобутилена (стр. 591) вулканизоваться не могут, не значительно изменяют свои свойства от присутствия небольших количеств дивинила. Так, продукт полимеризации изобутилена с 2% дивинила уже приобретает способность к вулканизации. [c.631] Для получения бутилкаучука, известного под названием флек-сон, сополимеризацию проводят при низкой температуре (от —78 до —95 ). Для полимеризации берут 70—90% изобутилена и 30— 10% дивинила. Катализаторами являются В Р., или А1О3 (5 о раствор в С2Н5С1). С увеличением содержания в сополимерах дивинила эластичность и гибкость их снижаются. [c.632] Получены и другие каучукообразные сополимеры дивинила. Хотя в настоящее время известно много различных сополимеров, обладающих самыми разнообразными свойствами, строение их изучено еще очень мало. [c.632] Исследование сополимера дивинила со стиролом методом озонирования [66] показало, что примерно половина продукта состоит из чередующихся в цепи молекул дивинила, а около одной трети— из 1 молекулы дивинила на 2—3 молекулы стирола. Аналогичное исследование сополимера дивинила с метакрилонитрилом показало, что его цепь состоит, главным образом, из чередующихся молекул мономеров, связанных по связям 1,4 дивинила. Озонирование образца буна 5 с последующим окислением продуктов озонолиза дало смесь ряда карбоновых кислот—муравьиной, янтарной, фенилади-пиновой и др. На основании расчета соотношений кислот было установлено, что сополимер состоит из следующих продуктов 31,2 о стирола соединены последовательно с дивинилом через связи 1,4 40% стирола соединены в цепь, где две молекулы его связаны с одной или несколькими молекулами дивинила 29% стирола соединены с дивинилом по связям 1,4 и 1,2. Вообще 23,3% стирола сопо-лимеризуются по связям 1,2, а 76,7%—по связям 1,4. [c.632] Стирол сополимеризуют также с хлористым винилом, акриловыми эфирами, хлоропреном, ненасыщенными двухосновными кислотами и т. д., получая таким образом смолы различных свойств и состава. Все это значительно расширяет возможности специального применения таких сополимеров. [c.632] Некоторое значение имели лактопрены, образующиеся при сополимеризации акрилатов с хлоракрилатами, или хлорвиниловыми эфирами. [c.633] Этот механизм окончательно не доказан, но в пользу его говорит, то, что полиэтилакрилаты, не имеющие а-водородных атомов, метасиликатом не вулканизуются. [c.634] Таких эластичных полимеров акриловых и метакриловых кислот известно довольно много под названием хайкары разных марок. Их латексы с наполнителями и вулр анизаторами легко превращаются в каучукоподобные материалы, инертные к маслам при 150° и обладающие высокой термо- и озоностойкостью. [c.634] Новая техника предъявляет к каучукам ряд особых требований, которым не удовлетворяют натуральные каучуки и большинство каучуков, синтезируемых на базе дивинила. Главнейшими из этих требований являются 1) сохранение физико-механических и эластических свойств в широком диапазоне температур (от —60° до 300° и выше) 2) стойкость к органическим растворителям, маслам, нефтепродуктам, агрессивным средам и активным окислителям 3) износоустойчивость при длительной эксплуатации в тяжелых условиях. Таким образом, необходимо, чтобы новые типы каучуков отличались морозо-, термо-, бензостойкостью, озоноустойчивостью и длительно работали без изнашивания. Оказывается, что таким требованиям могут отвечать сополимеры, получаемые на базе дивинила и изопрена. [c.634] В настоящее время разработан ряд морозостойких каучуков особого наз-начения. Для этой цели применяют сополимеры дивинила с небольшими количествами стирола, а-метилстирола, октадецил-метакрилата и т. д. Б. А. Долгоплоск [67] получил таким путем сополимеры, температура стеклования которых снижается до —103°. [c.634] Бензо-, масло- и морозостойкость заметно повышаются введением в молекулы полимера различных полярных групп, например —СЫ, —ОН, —СООН, атомов С1, 5 и др. Одними из лучших в этом отношении являются нитрильныс каучуки, получаемые эмульсионной сополимеризацией 10—80% акрилонитрила с 90—20% дивинила и введением 5—10% стирола или акрилатов. Однако они имеют узкие температурные интервалы эксплуатации (от 15—35° до 120—150°). [c.634] К термостойким каучукам относятся в первую очередь диметил-полисилоксановые каучуки (силастики) с температурой стеклования ниже 120° и эластичные до 200°. Они не стареют при нагревании и хранении. Их бензостойкость растет от введения полярных групп или атомов фтора. Вероятно, еще более стойки при высоких температурах (до 500°) различные неорганические эластомеры, получаемые на основе соединений азота, фосфора, бора и других элементов, но этот вопрос еще не разработан. Из чисто органических сополимеров наиболее термостабильными являются, вероятно, описанные выше лактопрены, сохраняющие основные физико-химические свойства неизменными после длительных выдерживаний в маслах при 170—200°. [c.634] Так образуется конечный твердый полимер, который можно вальцевать, шприцевать и т. д. [c.635] Вулколланы очень эластичны они дают удлинение до 900% и имеют прочность на разрыв до 350 кг1см , превосходящую прочность GR-S, Это обеспечивает им разностороннее применение. [c.635] Молекулярные веса таких полимерных молекул достигают величины 2 ООО 000—3 ООО ООО. [c.635] В результате нагревания или действия вулканизаторов происходит частичная сшивка получающихся полимерных молекул, что способствует повышению эластичности, но высокая степень сшивки снижает эластические свойства кремнекаучуков, переводя их в высокомолекулярные неплавкие и неэластичные полимеры. [c.636] Упругость полисилоксановых эластомеров зависит от числа элементарных звеньев (СНз)25Ю— и от числа поперечных связей. Чем выше средний молекулярный вес эластомера, тем больше его эластичность. Наличие даже незначительных количеств (СНз)д51С1 в (СНз)251СЛ2 лимитирует рост цепей и величину полимеров. [c.636] В последнее время на силастики обращено большое внимание потому, что они обладают рядом ценных свойств, которыми органические синтетические каучуки пока еще не обладают. Прочность связи 51—О в силастиках составляет 89,3 ккал1г-мол, тогда как в обычных каучуках прочность связи С—С лишь 62,8 ккалIг-мол. [c.636] Вернуться к основной статье