ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование и свойства сахаратов кальция из "Руководство к малому практикуму по органической химии" Материалы глюкоза, фруктоза, мальтоза (или лактоза) и сахароза (2%-ные водные растворы) реактив Селиванова (раствор 0,01 г резорцина в смеси 10 мл воды и 10 мл концентрированной соляной кислоты). Реактив Селиванова следует применять свежеприготовленным. [c.178] Опыт проводят одновременно с растворами различных сахаров. [c.178] В пробирки помещают по 0,5—1 мл каждого из исследуемых растворов сахаров и добавляют 2 мл реактива Селиванова, после чего погружают все пробирки на 2 мин в кипящую водяную баню. [c.178] При нагревании с соляной или серной кислотой гексозы образуют в числе прочих веществ (см. опыты 120 и 121) оксиметилфурфурол, который дает с резорцином яркоокрашенный продукт конденсации состава i2Hio04- Кетозы в условиях опыта превращаются в оксиметилфурфурол в 15—20 раз быстрее, чем альдозы, что и обусловливает быстроту появления окраски и ее интенсивность в растворах фруктозы и сахарозы. [c.179] Эта реакция была открыта Ф. Ф. Селивановым в 1887 г. Она позволяет быстро обнаружить в смеси сахаров кетогексозы как свободные, так и связанные в молекулах дисахаридов. В условиях проведения реакции дисахариды успевают частично гидролизоваться, давая свободные моносахариды. [c.179] Реакцию Селиванова можно проводить и в спиртовых растворах. Она является вариантом общей реакции Молиша (ср. опыт 120) и ее проводят часто с заменой резорцина дифениламином в последнем случае синяя окраска более интенсивна, что удобнее при количественных колориметрических определениях фруктозы. [c.179] Материалы глюкоза сахароза известковое молоко (свежеприготовленная 10—15%-ная суспензия гидроокиси кальция в воде) двуокись углерода (из баллона или из аппарата Киппа) соляная кислота (титрованный 0,1—0,2 н. раствор). [c.179] Известковое молоко не должно содержать значительной примеси карбоната кальция. [c.179] Опыт проводят одновременно с глюкозой и сахарозой. Растворяют 1 г исследуемого сахара в 5—6 мл воды. К раствору при комнатной температуре добавляют по каплям при встряхивании предварительно взмученное известковое молоко первые его капли растворяются с образованием прозрачного раствора. Известковое молоко прибавляют до появления в реакционной смеси после отстаивания значительного количества осадка, не исчезающего при встряхивании. [c.179] Через 3—5 мин смесь фильтруют через маленький складчатый фильтр и делят прозрачный фильтрат на три части. [c.179] К другой части фильтрата добавляют каплю раствора фенолфталеина, а затем титрованный раствор соляной кислоты из бюретки по каплям до исчезновения малиновой окраски (1 мл 0,1 н. кислоты отвечает наличию в растворе 2,8 мг окиси кальция). [c.179] Один из растворов при этом желтеет, затем буреет, а после охлаждения выделяется темный осадок. [c.179] Другой раствор при кипячении остается бесцветным, из него выделяется небольшой белый кристаллический осадок трехкальциевого сахарата. При охлаждении пробирки в стакане с водой и встряхивании осадок исчезает, а при повторном нагревании снова выделяется. [c.180] Сахара, как и другие соединения, содержащие в молекуле несколько гидроксильных групп, образуют с гидроокисями многих металлов прочные алкоголяты, обычно растворимые в воде. Поэтому гидроокись кальция растворяется в водных растворах сахара гораздо лучше, чем в чистой воде (насыщенный водный раствор гидроокиси кальция при 20 °С содержит лишь 1,26 мг СаО в 1 мл при повышении температуры растворимость быстро падает). [c.180] Состав образующихся алкоголятов — сахаратов кальция — различный. Сахара являются очень слабыми кислотами (например, константа ионизации глюкозы составляет лишь 6-10 ) и поэтому вытесняются из сахаратов кальция даже угольной кислотой, что используется в промышленности при очистке свекловичного сахара. По этой же причине растворы сахаратов кальция имеют резко щелочную реакцию. В присутствии индикатора весь кальций, связанный в виде сахарата, может быть оттитрован кислотой. Титрование растворов сахарата ириме-няется в некоторых методах титриметрического анализа. [c.180] Резко щелочная реакция раствора обусловливает малую прочность кальциевых алкоголятов тех сахаров, которые имеют в молекуле свободные глюкозидные гидроксильные группы (редуцирующие сахара, см. опыт 125) при нагревании их растворы буреют с образованием сложной смеси продуктов. Наоборот, сахароза образует более прочные сахараты кальция. Из них наиболее интересен трехкальциевый сахарат, растворимость которого в воде с повышением температуры очень резко снижается при нагревании его раствора выделяются кристаллы состава i2H220n-3 a0-3H20, снова растворяющиеся при охлаждении. [c.180] Вернуться к основной статье