ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез азот- и серосодержащих соединений Синтез азотсодержащих соединений из "Катализ в органической химии" В первом случае (а) образуются одноосновные карбоновые кислоты, во втором (б)—изомерные им алкилформиаты, т. е. сложные эфиры. Реакция (а) по теории промежуточного образования кислот является основной в синтезе синтола (стр. 708). [c.733] Первые попытки синтеза уксусной кислоты из СНдОН и СО оказались неудачными, но термодинамические расчеты, проведенные независимо друг от друга Е. А. Шиловым [621 и И. Христиансе-иом [631, показали, что эта реакция вполне осуществима и подчиняется тем же закономерностям, что и синтез аммиака или метанола— с повышением давления и снижением температуры значения константы равновесия растут. [c.733] Конденсация метанола с СО может протекать очень глубоко, так как при этом образуется около 25% маслообразного продукта с т. кип. выше 300°. [c.734] Если смесь СНдОН и СО циркулирует при 300° и 200 ат над фосфорной кислотой с 2% фосфата меди,то метанол на 50% превращается в уксусную кислоту и метилацетат. Любопытно отметить, что в числе продуктов реакции найден гексаметилбензол. [c.734] Уксусная кислота из метанола и окиси углерода получается также при пропускании смеси их над катализатором из метафосфата хрома при 100—200 ат и 200—250° [65]. За пропуск образуется конденсат, содержащий 13% СН3СООН. [c.734] Одновременно получаются метилацетат и метилформиат. Содержание уксусной кислоты в конденсате значительно повышается при циркуляции реагентов. [c.734] В данном случае катализатором является свободная щелочь. Выходы алкилформиатов невелики, но сильно повышаются при высоких давлениях (100—300 ат), достигая 80—90%. [c.736] Эти процессы проводятся при 250—350° и 250—300 ат (исходное давление 100 ат). [c.739] Образование кислот изостроения происходит, вероятно, вследствие перегруппировок первичных иодидов во вторичные или третичные. [c.739] Направление реакции полностью определяется природой катализаторов и условиями процесса. [c.739] Синтез формамнда из СО и NH.j под давлением проводят в присутствии катализаторов, снижающих температуру процесса, так как формамид при 200° уже полностью разлагается на исходные компоненты. Такими катализаторами являются окислы железа, кальция, меди, алюминия, куски глины или шамота и т. д. [c.740] Формамид представляет собой бесцветную гигроскопическую жидкость без запаха и является превосходным растворителем. Низкая температура плавления позволяет применять его для криоско-пических определений молекулярного веса. В настоящее время формамид находит также техническое применение, например для получения ускорителей полимеризации каучуков. [c.740] Вернуться к основной статье