ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение и реакции гидр азобензола из "Руководство к малому практикуму по органической химии" Опыты проводят одновременно с различными нитрозосоедине-ниями. [c.254] Осторожно нагревают в пробирке смесь нескольких кристалликов (0,1—0,2 г) фенола с вдвое меньшим количеством исследуемого нитрозосоедиуения и 3—5 каплями концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают до окрашивания ее в темно-бурый или сине-зеленый цвет. [c.254] Затем охлаждают пробирку, добавляют в нее 8—10 мл воды, встряхивают и к полученному красному или бурому раствору приливают при охлаждении в воде избыток (2—3 мл) концентрированного раствора щелочи при этом появляется характерная окраска. [c.254] На кусочек плоского стекла (с подложенной под него белой бумагой) помещают несколько отдельных капель бесцветного раствора дифениламина в серной кислоте. При помощи чистой стеклянной палочки помещают в такую каплю несколько кристалликов одного из исследуемых нитрозосоединений. Наличие реакции обнаруживается по появлению интенсивного окрашивания капли. [c.254] При повторении опыта с другим веществом палочку необходимо тщательно вымыть и вытереть кусочком фильтровальной бумаги. [c.254] Реакция нитрозосоединений с фенолом была рассмотрена в гл. XIV (см. впыт 175). Эту реакцию дают как л-нитрозофенол, так и большинство других нитрозосоединений, легко отщепляющих нитрозо-группу, вследствие чего в присутствии фенола может образоваться л-нитрозофенол. Из-за изменения условий реакции оттенки окраски образующихся в этом опыте водных растворов несколько отличаются от описанных в опыте 175 наиболее характерна синяя (или зеленая) окраска, появляющаяся после подщелачивания разбавленного водного раствора, подвергавшегося нагреванию. [c.255] Из исследуемых в этом опыте нитрозосоединений л-нитрозодиметиланилин и его соль удерживают нитрозо-группу относительно более прочно и не дают описанных выше реакций ни с фенолом, ни с дифениламином. [c.255] Материалы п-нитрозодиметиланилин или его соль (см. опы1 219) фенол дифениламин (0,1 %-ный раствор в серной кислоте). [c.255] Охлаждают полученный темно-красный раствор, вводят 2— 3 капли его в реакцию с фенолом и серной кислотой и еще 1 каплю в реакцию с раствором дифениламина (см. опыт 221). [c.256] В отличие от исходного иитрозосоединения продукт его расщепления щелочью дает характерные цветные реакции (ом. опыт 221 и пояснения к нему). [c.256] Выделяющийся диметиламин (темп. кип. 8°С) является значительно более сильным основанием, чем аммиак (см. гл. XI). [c.256] Материалы нитробензол этиловый спирт цинковая пыль. [c.256] Соединенные фильтры охлаждают 1 ч в смеси льда и соли, затем отсасывают выделившиеся почти бесцветные кристаллы гидразобензола, промывают их на фильтре охлажденной смесью 1 мл спирта и 2 мл воды и отжимают в фильтровальной бумаге. Выход 0,6—0,9 г. Продукт можно очистить перекристаллизацией из этилового спирта. [c.256] Гидразобензол при хранении быстро изменяется поэтому его сразу вводят в следующие реакции. [c.256] Спиртовой раствор дает характерные реакции анилина (см, опыты 204 и 205). [c.257] Оставшуюся часть гидразобензола встряхивают с 3 мл воды, затем приливают 1 мл концентрированной соляной кислоты. При нагревании кристаллы растворяются, но при охлаждении не выпадают снова. Если добавить к полученному раствору каплю разбавленной серной кислоты, вып,адает обильный белый осадок сульфата бензидина, а если раствор подщелочить, — осадок свободного бензидина. [c.257] Гидразобензол был впервые получен Н. Н. Зининым в 1845 г. [c.257] Бе1 зидин (темп. пл. 128 °С) был впервые получен этим путем Н. Н. Зининым в Казани в 1845 г. Открытая Зининым бензидиновая перегруппировка широко используется в современной анилино-красочной промышлениости. [c.257] По малой растворимости в воде сульфат бензидина близок к сульфату бария. Поэтому бензидин является чувствительным реактивом на ионы н применяется для количественного его определения. [c.257] Вернуться к основной статье