ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение тиокола А (полиэтиленполисульфида) из "Руководство к малому практикуму по органической химии" Материалы фталевый ангидрид (или фталевая кислота) глицерин спирт (или ацетон). [c.309] В ходе нагревания через каждые 2—3 мин берут стеклянной палочкой пробу содержимого пробирки (по 1—2 капли) и помещают на стеклянную или фарфоровую пластинку по окончании кипячения выливают еще горячую густую жидкость из пробирки на ту же пластинку, где она и затвердевает. Сравнивают консистенцию и липкость промежуточных проб и главной массы смолы. [c.310] В пробирку с остатками смолы наливают 2—3 мл спирта или аиетона и испытывают растворимость смолы при комнатной температуре и при кипячении. [c.310] Опыт можно проводить, заменив фталевый ангидрид фталевой кислотой. В этом случае реакционную смесь следует нагревать несколько более длительное время для удаления большего количества воды. [c.310] В результате этерификации фталевой кислоты (или ее ангидрида) одноатомными спиртами получаются обычные мономерные кислые или средние эфиры (ср опыт 193), При взаимодействии фталевой кислоты с многоатомными спиртами образующиеся сначала кислые эфиры могут затем конденсироваться в длинные линейные макромолекулы и здесь ангидрид, как обычно, реагирует быстрее, чем кислота. С этиленгликолем, например, реакция протекает по схеме. [c.310] Такие полиэфиры образуют твердую смолу, размягчающуюся при нагревании. Они применяются при изготовлении некоторых лаков. [c.310] Чем меньше глицерина (в указанных пределах) по отношению к фталевому ангидриду (или кислоте) введено в реакцию и чем длительнее кипячение, тем более твердой и хрупкой и менее растворимой получается смола. При быстром охлаждении смолы, не вылитой из пробирки, последняя может лопнуть вследствие значительного уменьшения объема прочно приставшей к стеклу массы. [c.311] Глифталевые смолы довольно легко гидролизуются щелочами и кислотами при нагревании. [c.311] Материалы сульфид натрия (кристаллический или превратившийся при хранении в насыщенный примерно 18%-ный водный раствор) сера (в виде тонкого порошка, серный цвет ) дихлорэтан мыло (туалетное или хозяйственное). [c.311] Одновременно готовят раствор эмульгатора путем кипячения в пробирке кусочка мыла (размером не больше пшеничного ерна) с 2—3 мл воды. Полученный раствор мыла добавляют к отфильтрованному красно-коричневому раствору полисульфида, измеряют температуру смеси и доводят ее до 70—75°С. Затем, сильно встряхивая колбу, вливают в нее понемногу в течение 5 мин 5 мл дихлорэтана (предварите.аьно отмеренного в пробирку). Жидкость пенится, в ней образуются желтые хлопья. Непрерывно и сильно встряхивая колбу, время от времени проверяют температуру жидкости и поддерживают ее (нагреванием или охлаждением) в указанных выше пределах. [c.311] Различные полисульфидные синтетические каучуки — тиоколы получают конденсацией полисульфидов натрия или кальция с хлорпроизводными углеводородов и простых эфиров жирного ряда, содержащих в молекуле не менее двух атомов хлора. [c.312] Эта реакция идет с выделением тепла, но осуществляется лишь на поверхности раздела между водным раствором и дихлорэтаном, так как последний практически нерастворим в воде. Поэтому для ускорения процесса нагревают смесь почти до температуры кипения дихлорэтана и добавляют эмульгатор — мыло (ср. опыт 103) или катализатор — окись либо гидроокись магния или цинка. [c.312] Растворы сульфида и полисульфидов натрия вследствие гидролиза имеют сильнощелочную реакцию, поэтому значительная часть концевых атомов хлора в длинных цепных молекулах полимера омыляется и замещается на гидроксильные группы. Одновременно (а также лозже, при хранении готового продукта) может отщепиться часть боковых атомов серы, что снижает эластичность материала. Образующийся при реакции хлорид натрия остается в водном растворе, а полимер, содержащий немного свободной серы, выделяется в виде капелек, образуя коллоидный раствор — латекс. При подкислении латекс коагулирует и. частицы тиокола слипаются в комок. [c.312] Для тиокола из дихлорэтана и тетрасульфида натрия — т.чокола А (простейшего представителя полисульфидных каучуков) —характерен своеобразный, слабый, неприятный и очень стойкий запах, сохраняющийся и у изделий из него. [c.312] Эластичность тиокола увеличивается при механической обработке его, даже ири разминании в руках. [c.312] Синтез полисульфидных каучуков разработан в Москве Н. Д. Зелинским, предложившим их в 1933 г. для применения в резиновой промышленности. [c.312] Вернуться к основной статье