ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Присоединение нитроалканов к соединениям с активированной двойной связью (реакция Михаэля) из "Химия алифатических и алициклических нитросоединений" Донором протона, необходимого для превращения карбаниона I в нейтральную молекулу, может быть вторая молекула нитроалкана. [c.39] Активным катализатором присоединения нитроалканов к непредельным кетонам оказался тритон Б (гидроокись бензилтриметил-аммония) в его присутствии нитрометан, 1- и 2-нитропропаны присоединяются к метилвинилкетону в эфирном растворе при кипячении в течение 15—24 ч [173, 174]. Описано также присоединение 2-нитропропана к метилвинилкетону в присутствии ионообменных амберлитовых смол [175]. [c.39] Более высокие выходы продуктов присоединения получаются при использовании в качестве катализатора фтористого калия [180, 181]. [c.40] Подробно изучена реакция цианэтилирования нитроалканов [182—184]. В присутствии основных катализаторов — тритона Б, едкого кали [182], сильноосновного анионита АВ-17 [185] — реакция существенно ускоряется и в зависимости от соотношения реагентов образуются продукты моно- или полицианэтилирования. Вторичные нитроалканы цианэтилируются несколько легче, чем первичные, и всегда с образованием моноаддукта. [c.40] Природа конечных продуктов и их выходы зависят от количества применяемого основания [188]. [c.40] Взаимодействие нитроалканов с нитроалкеиами привлекло внимание исследователей сравнительно недавно, и. первая обстоятельная работа в этой области появилась лишь в 1947 г. [189]. Использование солей нитроалканов позволяет повысить выход динитропроизводного до 85—90% [190, 191]. Например, из калиевой соли 2-нитропропана и 2-нитробутена-1 с 90%-ным выходом был получен 3,5-динитро-3-метилгексан в присутствии диэтиламина присоединение не идет [190]. Подробнее о реакции см. стр. 21. [c.41] Сведения о реакции Михаэля приведены также в гл. 4 и 5 (см. стр. 148, 188) и в работах [210, 211]. [c.41] Вернуться к основной статье