ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Многоступенчатые и смешанные кололи из "Газо-жидкостная хроматография" Мартире показал, что это выражение состоит из константы С , характерной для жидкой фазы (может быть определена экспериментально), умноженной на фактор характерный для вещества. [c.137] В газовой хроматографии работают только с разбавленными растворами, вследствие чего молярная доля растворителя близка к единице и ф 1. [c.137] Удельный удерживаемый объем может быть рассчитан по этому уравнению. [c.139] В табл. 1-4 представлены рассчитанные и действительные значения и для циклогексана, бензола и 2,4-диметилпентана на колонке с диметилформамидом при 36° С. [c.140] Поведение колонки в отношении удерживания может быть рассчитано не только на основе теории растворения, как изложено выше, но и в случае применения колонок с двумя или с большим числом ступеней. Многоступенчатые колонки оказались полезными для анализа многокомпонентных смесей. [c.140] Часто встречаются смеси, в которых содержится по меньшей мере два трудно разделяющихся компонента. После того как удается найти жидкую фазу с иной полярностью, способную разделить два таких компонента (в большинстве случаев очень трудоемким эмпирическим путем), может случиться, что два других компонента смеси окажутся неразделенными. В этом случае при выборе жидкой фазы, обладающей как раз той полярностью, которая необходима для разделения всех компонентов, могут оказаться полезными графики Рорпшейдера (раздел А-3). [c.140] Другой путь решения задачи заключается в применении ступенчатой колонки, одна секция которой содержит полярную, а другая — неполярную жидкую фазу. Полярность насадки можно изменять, варьируя относительными количествами двух фаз. Фредерик и Брук [29], например, не могли разделить парафины и олефины с одинаковым числом атомов углерода на колонке с диизодецилфталатом. Когда для удерживания олефинов была применена в качестве жидкой фазы полярная жидкость — ди-метилсульфолан, олефины задерживались и выходили вместе с парафинами, имеющими на один углеродный атом больше. Было найдено, что двухступенчатая колонка, состоящая из секции длиной 2,1 м с диизодецилфталатом и секции длиной 5,15 м с диметил-сульфоланом, на целите дает превосходное разделение указанной смесн. [c.140] Эти уравнения проверены в лабораториях автора [51 ]. На рис. У1-2 показаны хроматографические спектры смеси пропио-нового альдегида, этанола, диэтилпропионаля и воды на шести жидких фазах различной полярности, а также экспериментальные и рассчитанные по уравнениям (VI. 13)—(VI. 16) удерживания для комбинированной колонки, обеспечивающей быстрое и полное разделение смесей [51 ]. Ни одна из шести применявшихся фаз не дает достаточно полного и быстрого разделения указанной смеси. [c.142] Комбинированная колонка с полигликолем Р-2000 и карбо-ваксом-1000 в отношении 48 52 позволяет, как показывает расчет, полностью разделить эту смесь. Рассчитанные и наблюдаемые значения относительных объемов удерживания для указанной смеси даны на рис. 1-2. Наблюдаемые значения согласуются с расчетными для всех исследуемых соединений с ошибкой в пределах 2%, кроме воды, для которой ошибка достигает 10%. [c.142] Роршнейдер [79] применил графический метод определения соотношения между длинами двух секций смешанной колонки, необходимого для наилучшего разделения. Синглиар и другие [83] нашли, что различия в абсолютном времени удернсивания двухсекционной колонки зависят от направления газового потока через нее. Гомогенная смесь двух фаз давала третье значение времени удерживания. Эти различия могли быть вызваны разницей в скоростях потока или сопротивлениях потоку при прохождении вещества через колонку, поскольку относительные объемы удерживания, рассчитанные по их данным, идентичны для всех трех колонок. [c.142] Вернуться к основной статье