ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы НИТРОСОЕДИНЕНИЯ (-NOj) Общая характеристика нитросоединений из "Химия и технология бризантных взрывчатых веществ" Атомы с, N и о лежат в одн 6й плоскости. [c.15] Правильность этого подтверждается величиной расстояния между ядрами атомов N и О в нитрогруппе, равной 1,22 А. В то время как длина ординарной связи в N—О равна 1,36 А, длина двойной связи в N=0 равна 1,15 А, полуторная связь согласно расчету должна быть равна 1,25 А, что близко к действительной величине. [c.15] Угол связи N—О для различных соединений изменяется от 125 до 134°, а расстояние между атомами азота и кислорода колеблется от 1,17 до 1,30 А. Длина связи N0 в нитрометане 1,21 А и угол 127°. [c.15] Дипольный момент нитросоединения с одной нитрогруппой для алифатических нитросоединений в газовой фазе 3,50—3,70 О в растворе 3,20—3,40 Д для ароматических соединений, например нитробензола в газовой фазе 4,20 О в растворе 4,00 О. [c.16] Следовательно, природа МО, образующихся при взаимодействии высших АО соответствующих атомов, позволяет предсказать, будут ли сближающиеся атомы связываться или отталкиваться. Поскольку каждая МО может содержать только два электрона и поскольку в заполненных орбиталях разделенных атомов также имеется по два электрона на орбиталь, общий электронный заряд от каждой пары заполненных АО распределяется внутри молекулы на двух МО, одной с низшей энергией (связывающей) и другой с йысшей энергией (разрыхляющей). [c.17] Выли изучены инфракрасные и ультрафиолетовые абсорбционные спектры для алифатических [2, 3] и ароматических нитросоедипений [4—8]. Общий обзор работ дан в [9]. [c.18] Исследование нитросоединений с помощью ЯМР- и ПМР-резонанса проведено, например, в работах [10, И]. [c.18] Нитрогруппа, являясь сильным электроноакцептором, усиливает кислотные свойства органических соединении, наличие ее затрудняет проведение реакций нитрования, сульфирования, хлорирования, Фриделя — Крафтса и т. п. [c.18] Нитросоединения ароматического ряда являются третичными. В дальнейшем ароматические и алифатические нитросоединения рассматриваются отдельно, так как они значительно отличаются друг от друга, главным образом по способам получения, а в некотором отношении и по свойствам. [c.18] Нитросоединения ароматического ряда имеют большое практическое значение главным образом как взрывчатые вещества размеры производства их в настоящее время огромны. Такое исключительное положение взрывчатых ароматических нитросоединений обусловлено их свойствами, а также относительной легкостью получения и доступностью сырья. [c.19] Как уже указывалось, в нитросоединениях нитрогруппа связана непосредственно с углеродным атомом. Такая связь является достаточно прочной, что и обусловливает высокую термическую стабильность даже полинитросоединений большая часть их не способна к самопроизвольному разложению и самовозгоранию. Стойки они и к нагреванию (наприМер, 2,4,6-тринитротолуол не разлагается даже при 150 °С). [c.19] Ароматические полинитросоединения, как правило, мало чувствительны к механическим воздействиям, благодаря чему многие из них применяются для снаряжения артиллерийских снарядов, а некоторые — даже для бронебойных. [c.19] Исходными материалами для ВВ этого класса являются ароматические углеводороды, фенолы и нитрующие кислотные смеси. Ароматические углеводороды в значительных количествах получаются непосредственно в коксо- и нефтехимической промышленности. Фенол выделяют из побочных продуктов коксования, а также получают синтезом из бензола, резорцин получают только синтезом. [c.19] Получение ароматических нитросоединений не представляет больших затруднений. Несколько более сложным, требующим особых мер предосторожности, является получение нитропроизводных фенолов вследствие специфичности их свойств (например, взаимодействие с металлами, приводящее к образованию высокочувствительных ВВ). [c.19] Ароматические мононитросоединения не имеют взрывчатых свойств вследствие резко отрицательного кислородного баланса, однако присутствие нитрогруппы значительно повышает скорость термического разложения ароматического нитросоединения. [c.20] Мононитросоединения широко применяются в анилинокрасочной промышленности как исходные продукты для получения соответствующих аминов. В промышленности взрывчатых веществ они готовятся в больших количествах, так как являются промежуточными продуктами для производства полинитросоединений — основных бризантных ВВ. Как самостоятельный продукт некоторые мононитросоединения применялись в качестве флегматизирующих добавок к отдельным взрывчатым тринитросоединениям. Например, мононитронафталин применялся в сплаве с тринитрофенолом. [c.20] Ароматические динитросоединения обладают взрывчатыми свойствами. Некоторые из них применяются во взрывчатых смесях самостоятельного же применения в качестве взрывчатых веществ они почти не имеют вследствие малой мощности и плохой восприимчивости к детонации. [c.20] Ароматические тринитросоединения применяются непосредственно как взрывчатое вещество. В ароматических тетра-, пента- и гексанитросоединениях нитрогруппы связаны менее прочно, вследствие чего они более реакционноспособны, менее стойки при высоких температурах, более чувствительны к механическим воздействиям и поэтому практического применения, как правило, не имеют. [c.20] С накоплением нитрогрупп в молекуле взрывчатые свойства усиливаются. Поэтому предельно насыщенный нитрогруппами гексанитробензол является наиболее мощным бризантным ВВ. Однако вследствие указанных выше отрицательных свойств, а также трудности получения промышленностью он не производится. [c.20] Вернуться к основной статье