ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поляризация фотолюминесценции из "Фото-люминесценция растворов" В неполяризованном (а) или частично поляризованном в) свете колебания происходят под всеми углами перпендикулярно направлению распространения в поляризованном свете (б) они ограничены одним углом. [c.57] И возвращается в основное состояние, то испускание представ,-ляет собой точное обращение процесса поглощения, обсуждавшегося в разделе I, Г, 1 (см. рис. 16), и ось перехода испускающей свет молекулы лежит в плоскости колебаний испускаемого света. Направление испускаемого луча не обязательно должно быть перпендикулярным оси перехода, но перпендикулярное направление является наиболее вероятным. [c.59] Если оси молекул не параллельны оси 0Z, а наклонены к ней под углом у, то поглощение возбуждающего света будет понижено в os Y раз. Испускаемая флуоресценция и в этом случае будет поляризована, однако, вообще говоря, плоскость колебаний уже не будет вертикальной (т. е. не будет плоскостью ZOY). Например, если оси молекул параллельны линии ОР (т. е. [c.60] Поглощение и испускание света беспорядочно ориентированными молекулами. [c.60] Рассмотрим теперь гипотетическое вещество, у которого переходные моменты поглощения и испускания направлены параллельно друг другу для первой полосы поглощения а (кривая 1 на рис. 19), но перпендикулярно друг другу для второй полосы поглощения Ь. Допустим, что возбуждающий свет поляризован вертикально. Построив зависимость поляризации флуоресценции от длины волны возбуждающего света, мы получим поляризацию спектра возбуждения флуоресценции (кривая 2). Для данного идеального случая при уменьшении длины волны область первой полосы поглощения, где ро постоянна и равна 0,5, сменяется при перекрывании полос быстрым падением степени поляризации, после чего последняя достигает постоянного значения —0,333 в области второй полосы поглощения. Таким образом, по поляризационным спектрам принципиально возможно различить перекрывающиеся полосы, отвечающие разным электронным переходам. Кроме того, используя уравнение (53), можно определить угол р, т. е, установить, как ориентированы переходные моменты различных полос поглощения относительно переходного момента испускания из самого низкого возбужденного состояния (синглетного или триплетного в зависимости от того, что измеряется — флуоресценция или фосфоренценция). [c.62] Гипотетический идеальный случай. [c.62] Поляризационные спектры флуоресценции в действительности гораздо сложнее, чем это показано на рис. 19. В значительной степени это объясняется присутствием нескольких перекрывающихся переходов, однако значение ро, равное 0,5, далеко не всегда получается даже для чистых 5] 5о-переходов, й ро может принимать различные значения для разных компонент колебательной структуры полосы флуоресценции, т. е. поляризация испускания флуоресценции при постоянной длине волны возбуждения может зависеть от длины волны испускания (см., например, [64]). То, что предельная поляризация не всегда принимает максимально возможное теоретическое значение, в работе [65] отнесено на счет влияния крутильных колебаний молекулы в возбужденном состоянии. [c.63] Вернуться к основной статье