ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кюветные отделения и кюветы для образцов из "Фото-люминесценция растворов" И было кратко обсуждено тушение флуоресценции растворенным кислородом, а примеры этого тушения приведены в гл. V. Обычные растворители, насыш,енные воздухом, содержат около 10 М кислорода. Степень тушения флуоресценции этим кислородом варьирует от 1% для соединений, имеюших сильную первую полосу поглощения и низкий квантовый выход флуоресценции, до 95% для веществ с долгоживущей флуоресценцией. Тушение кислородом фосфоресценции и замедленной флуоресценции намного больше, поэтому необходимы специальные предосторожности, описанные в разделе III, И, 2. Тушение флуоресценции кислородом можно легко предотвратить, пропуская в раствор перед измерением азот из баллона (содержание кислорода менее 10 %). В большинстве случаев достаточно закрыть кювету плотной крышкой со стеклянной трубкой для ввода газа. Для более сильного обескислороживания кювету надо закрывать стеклянной пробкой с вводной трубкой. Для присоединения кюветы к баллону с газом лучше всего использовать шланг из полиэтилена или гибкую металлическую трубку, а не резиновые шланги. Если проводятся точные измерения и если процесс откачивания занимает значительное время, газ необходимо заранее насыщать парами растворителя для предотвращения потерь за счет испарения. [c.224] Л — свет ртутной лампы В —диск прерывателя С — стеклянный или Жидкостной фильтр ) —кювета из двуокиси кремния —анализирующий монохроматор — прерывистый возбуждающий свет из монохроматора, О— фотоумножитель для фильтрованного света флуоресценции. При измерениях поглощения вместо О размещают источник света. [c.225] На рис. 87 изображено удобное и универсальное кюветное отделение для исследования жидкостей при комнатной темпера туре. Это металлическая камера с четырьмя отверстиями и вертикальным вкладыщем, при помощи которого каждая из двух кювет, содержащих стандартный и испытуемый растворы, вдвигается в пучок света. Содержимое, каждой кюветы, таким образом, можно освещать и наблюдать различными способами, например освещать фильтрованным возбуждающим светом от А или светом из монохроматора возбуждения Р. Возникающую флуоресценцию можно регистрировать монохроматором Е или непосредственно измерять через фильтры фотоумножителем О. Помещая в положение А фотоэлемент, а в положение Р — источник света, одновременно с флуоресценцией раствора можно измерять поглощение им возбуждающего света. [c.225] Как и при любом способе фронтального освещения, значительное количество рассеянного возбуждающего света проходит в анализирующий монохроматор. Для работ с больщой чувствительностью анализирующий монохроматор и монохроматор возбуждения должны иметь дополнительные фильтры или необходимо использовать двойные монохроматоры. Кюветы и трубочки, содержащие образец, должны иметь очень слабую флуоресценцию. [c.226] Р —манометр Пирани Г —краны. [c.227] Относительно нелетучие жидкости, такие, как глицерин или пропиленгликоль трудно размораживать без дополнительного нагревания, и они хуже обескислороживаются. Следует по возможности больше кислорода удалить из растворов перед наполнением, пропуская ток азота при температуре 50°С. Затем провести серию охлаждений и размораживаний, как было описано для летучих жидкостей, но после каждого охлаждения и откачивания дегазировать раствор нагреванием его до 50°С и сильным встряхиванием (вращая вокруг смазанного шлифа). [c.228] Хорошей смазкой шлифов кюветы является апьезон Ь если размораживание проводить осторожно и использовать кювету, изображенную на рис. 90, то загрязнение раствора смазкой практически ничтожно. [c.228] Описанные цилиндрические кюветы можно использовать для освещения под прямым углом, фронтального освещения или освещения в линию. При измерениях под прямым углом цилиндрические стенки кюветы закрывают отрезком черной полиэтиленовой трубки с прямоугольным отверстием размером 1 X 1,5 см для пропускания люминесценции. Кювету освещают через одну из плоских стенок, а люминесценция наблюдается через отверстие на цилиндрической поверхности. Если сравнивать интенсивности флуоресценции двух растворов, находящихся в различных кюветах, то будут возникать ошибки из-за различной кривизны. Но такое сравнение редко приходится делать при измерении фосфоресценции или замедленной флуоресценции, поскольку интенсивность последней можно сравнить с обычной флуоресценцией того же раствора при идентичных условиях. Кювету с длинной трубкой, показанную на рис. 90, можно удобно разместить в сосуде Дьюара для измерений при высоких и низких температурах. [c.228] Для работ при высокой или низкой температурах удобен кварцевый сосуд Дьюара, аналогичный показанному на рис. 91. Он имеет четыре пары окошек, расположенных на одинаковой высоте две пары Б линию и две другие пары тоже в линию под прямым углом по отношению к первым двум парам. Рекомендуется использовать сравнительно большой сосуд Дьюара, чтобы в него можно было поместить цилиндрическую кювету толщиной 2 см с приспособлениями для крепления. При большой емкости температуру кюветы можно поддерживать при 77 К в течение нескольких часов без добавления жидкого азота. В продаже обычно имеются непосеребренные сосуды Дьюара с трубкой для откачки. Такой сосуд Дьюара необходимо осторожно вымыть хромовой смесью, водой и спиртом. Затем осторожно влить серебрящий раствор сначала в верхнюю половину, затем в нижнюю, оставляя непо-серебренной полоску на уровне окошек. [c.229] После промывки сосуд Дьюара откачивают до высокого вакуума при нагревании до 280—300° С в течение одной-двух недель перед окончательной отпайкой. [c.229] Тщательная откачка до высокого вакуума обеспечивает впоследствии малую скорость испарения жидкого азота и позволяет избежать намораживания влаги на окошках. [c.229] Сосуд Дьюара помещают в прямоугольную металлическую камеру (см. рис. 91), закрепленную наверху скобами, имеющими цазы, в которых скользит держатель кюветы. Кювету закрепляют в держателе с помощью резиновых сальников. Две пары полиэтиленовых крышек предотвращают конденсацию влаги в сосуде Дьюара, когда он наполнен жидким азотом. [c.229] Описаны различные конструкции для более точного регулирования температуры. Рассмотрим кратко кювету конструкции Хирш-берга и Фишера [151]. Она предназначена для измерения поглощения и может быть легко переделана для фотолюминесцентных измерений. Эта кювета состоит из кварцевого сосуда Дьюара А (рис. 92) с плоскими окошками и имеет вверху шлиф А/. Кварцевая кювета С толщиной 10 мм соединена с помощью перехода В с пирексовым конусом. Кювета поддерживается с помощью шлифа Е пирексовой насадки Е. Газообразный охладитель или нагреватель вводится в сосуд Дьюара через трубку С с помощью полусферического шлифа М и выходит из сосуда Дьюара через трубку Я. Кювета окружена с двух сторон медной оболочкой, а термопара (вставленная через другую трубку, не показанную на рис. 92) помещена между оболочкой и кюветой. Термопара служит для измерения и регулировки температуры с помощью специального регулятора. Для температур выше 20° С воздух пропускают через нагревательную катушку, ток в которой контролируется термопарой. Для интервала от —160 до —10° С испаряют жидкий воздух с помощью небольшого электронагревателя, ток в котором регулируется термопарой. Для температур между —20 и +20° С поддерживается постоянная скорость кипения жидкого воздуха, и поток холодного воздуха проходит через нагревательную катушку, ток в которой тоже регулируется термопарой. [c.230] Вернуться к основной статье