ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Связь люминесценции органических соединений с молекулярной структурой из "Фото-люминесценция растворов" Понятно, что в сложных соединениях действие одного правила может быть сведено на нет действием другого. Для некоторых правил существует много исключений, поэтому необходимо подчеркнуть, что применять их следует осторожно. Ниже мы проиллюстрируем правила примерами и укажем некоторые исключения. [c.409] ВИДНО на примере ряда бензол — нафталин — антрацен — нафтацен все эти соединения флуоресцируют. [c.410] По мере того как число линейно сопряженных (т. е. периферических) двойных связей увеличивается с 3 до 9 (указано в скобках), флуоресценция и фосфоресценция сдвигаются из ультрафиолетовой области (бензол) к видимой и близкой инфракрасной (нафтацен). Отметим, что триплет-синглетное расщепление в абсолютных единицах остается приблизительно постоянным (около 1,0 мкм ), но заметно увеличивается как доля от синглетной энергии. [c.410] Спектры испускания флуоресценции и фосфоресценции в системе эфир—пентан—этанол при 77 К [203]. [c.411] Нафталин имеет низшее возбужденное синглетное состояние типа я — д и дает как флуоресценцию, так и фосфоресценцию. [c.412] Заместителями с неподеленной парой электронов, которая не способна приводить к истинным я — -состояниям (Каша относит их к типу ап —1 см. раздел I, Б, 6), являются электронодонорные группы. Они часто вызывают как флуоресценцию, так и фосфоресценцию. Например, большинство фенолов и ароматических аминов флуоресцирует в жидком растворе. Эти группы сводят на нет действие л — -заместителей, упомянутых в предыдущем абзаце. Нефлуоресцирующие п — -гетероциклические соединения при введении подобных заместителей также становятся флуоресцирующими примером может служить окси-пиридин. [c.414] Вероятно, его флуоресценция обусловлена (по крайней мере, отчасти) присутствием аминогруппы, так как более простое соединение ж-нитродиметиланилин тоже флуоресцирует [163]. [c.415] Правила, приведенные в разделе V, Г, 1, мы, естественно, должны дополнить влиянием внутри- и межмолекулярной водородных связей и электролитической диссоциации в основном и возбужденном состояниях, в общих чертах уже обсуждавшимся в гл. IV. Используя это влияние, мы можем выявить различия между соединениями, которые в одинаковых условиях дают одинаковые спектры. Например, м- и /г-оксибензойные кислоты в отличие от о-оксибензойной кислоты (внутренняя водородная связь) не флуоресцируют в интервале pH от 3 до 10, тогда как при pH 14 все три кислоты, как известно, флуоресцируют [332]. [c.415] Вернуться к основной статье