ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы, основанные на гидролизе из "Санитарная химия полимеров" Легко разлагаемые кремнийорганические соединения, например, алкил (арил) хлорсиланы, алкокси(арокси) силаны, алкоксихлорси-ланы, р-хлорзамещенные алкилтрихлорсиланы и некоторые другие соединения разлагаются при нагревании водными растворами кислот иДи щелочей. Конечным продуктом гидролитического расщепления является кремневая кислота. Для наиболее легко гидролизующихся соединений, как, например, тетраметокси-или тетраэт-оксисиланы, определение производят согласно следующей методике. [c.166] В случае соединений, трудно подвергающихся гидролизу, как например более высококипящие тетраалкоксисиланы, применяют несколько измененную методику определения. Несколько капель исследуемого соединения нагревают в течение 15 мин в серебряном тигле на водяной бане с 50% раствором NaOH, смесь слегка разбавляют водой, подкисляют H I, выпаривают досуха, а остаток слегка прокаливают. Полученную кремневую кислоту обнаруживают путем окрашивания ее метиленовым голубым. [c.167] Некоторые кремнийорганические соединения, например р-хлор-замещённые алкилтрихлорсиланы, бурно разлагаются щелочью уже на холоду. Для открытия кремнийорганических соединений предложена реакция с карбонатом натрия, молибдатом и бензиди-ном в виде двух вариантов. [c.167] Еще лучше сплавление исследуемого соединения проводить в присутствии окислителей, например перекиси натрия. [c.167] Полученный карбонатно-силикатный сплав обрабатывают при нагревании на крышке серебряного или платинового тигля дистиллированной водой. Затем на листок беззольного фильтра помещают каплю полученного водного раствора и каплю раствора молибдата аммония, полученного растворением 15 г молибдата аммония в 100 мл воды и добавлением 35 мл концентрированной HNO3. Листок бумаги нагревают над пламенем горелки или над электрической плиткой, в центр его помещают 2—3 капли 0,5 /о раствора бензидина в 10%-ной уксусной кислоте, а затем вносят в пары аммиака. Если в исследуемом образце имеется кремнийорганическое соединение, через некоторое время на фильтре появляется синее пятно, обусловленное образованием молибденовой сини и синего продукта окисления бензидина. [c.167] При определении указанным методом легколетучих кремнийорганических соединений возможна потеря последних. Поэтому рекомендуется предварительно адсорбировать такие соединения на активированном угле. Адсорбцию можно проводить -как в жидкой, так и в газовой фазе. В последнем случае активированный уголь помещают на 10—15 мин над открытым сосудом с кремнийоргани-ческим соединением. После этого уголь с адсорбированным на нем веществом растирают с поташом и сплавляют в ушке платиновой проволоки. [c.168] Если исследуемое соединение представляет собой жидкость, то сплавление удобнее проводить в платиновой ложечке в этом случае растворять плав можно в самой ложечке, не перенося его в тигель. [c.168] При использовании для нейтрализации раствора ацетата натрия вместо аммиака чувствительность реакции несколько понижается. Однако при использовании ацетата выполняемой реакции не мешают примеси железа. [c.168] Реакцию с карбонатом натрия, молибдатом и бензидином дают также германийорганические соединения. [c.168] Количественные методы анализа кремнийорганических соединений также основаны на их гидролитическом расщеплении, окислении, сожжении или сплавлении с различны.ми химическими реагентами. Последующее определение выделившейся кремневой кислоты производится фотометрическим методом, основанным на образовании кремнемолибденовой гетерополикислоты Н4[81(МозОю)4] Н20, восстанавливающейся при действии соответствующих восстановителей с образованием молибденовой сини. [c.168] Восстановление желтого кремнемолибденового комплекса сопровождается образованием продуктов, окрашенных в синий, зеленый или коричневый цвет в зависимости от степени восстано--вления молибдена, входящего в комплексное соединение. [c.168] Вернуться к основной статье