ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Форма линии в спектре поликристаллов при анизотропии СТВ из "ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии" Для обоих тензоров оси г перпендикулярны плоскости радикала, а ось X параллельна или связи С—Н, пли связи С—Е. Из этих данных видно, что соотношение коэффициентов Ьо, Ьд подобно наблюдающемуся при осевой симметрии. Кроме того, константа СТ-взаимо-действия цри г слишком велика. Эти факты указывают на то, что на атоме фтора (на 2р2-орбитали) локализована значительная спиновая плотность. [c.64] Взаимодействие в радикалах с р-атомами фтора также весьма значительно и главные значения тензора тоже близки к осевой симметрии, что еще раз подтверждает вывод о наличии спиновой плотности на 2рг-орбитали фтора [41]. [c.64] Форма лишш ЭПР-спектров монокристаллов, в частности ее ширина, определяется диполь-дипольным взаимодействием и временем жизни на данном уровне. Совершенно иначе обстоит дело тогда, когда в поликристаллическом порошке или в стеклообразном состоянии регистрируется спектр с анизотропной сверхтонкой структурой. Оси монокристаллов в данном случае ориентированы относительно внешнего магнитного поля равновероятно в любом направлении. Частота перехода для данной компоненты СТС зависит от ориентации, и обш,ая ширина линии будет определяться величиной анизотропного СТ-взаимодействия, а форма линии — числом монокристалликов с одинаковой ориентацией относительно внешнего магнитного ио.тя. [c.65] Так как А, В п С — величины, связанные линейной зависимостью, г. е. [c.65] Выражение (1.126) дает зависимость величины расш,епления от угла для спектра монокристалла. Для того чтобы определить функцию формы линии в спектре поликристалла необходимо учесть, что не все значения угла 6 дают одинаковый вклад в интенсивность при данной частоте перехода, хотя и все значения равновероятны. Это сразу видно, если сравнить направления 6 = О и 9 = я/2. Если ось собственной системы координат тензора СТ-взаимодействия направлена под прямым углом к магнитному полю, то возможна плоскость различных ориентаций. [c.66] Функция, описывающая форму линии при анизотропии СТ-взаимодействия, как это видно, аналогична функции, описывающей форму линии при наличии анизотропии g-фактора, с той лишь разницей, что при анизотропии СТ-взаимодействия интегральные линии являются зеркальным отображением друг друга относительно оси ОР. При анизотропии g-фактора этого не наблюдается. [c.67] Если осевая симметрия отсутствует, то функция, описывающая форму, более сложная, но и в этом случае она подобна функции, описывающей форму с анизотропией g-фактора. Следует отметить, при анизотропии только g-фактора или только СТ-взаимодействия можно определить главные значения тензоров. Однако наложение этих факторов приводит к трудной для анализа форме линии. [c.67] Вернуться к основной статье