ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Локализация делокализованного возбуждения из "ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии" Облучение может вызывать коллективное возбуждение некоторой области вещества (в отличие от возбуждения или ионизации отдельной молекулы). Распространяясь по веществу в виде экситона, возбуждение может локализоваться на примеси, которая обладает какими-либо особыми свойствами (низкий потенциал ионизации, возбуждения и т. д.) [383—386]. Вероятность коллективного возбуждения велика тогда, когда имеется сильное межмолекулярное взаимодействие и упорядоченная структура, поэтому роль процессов, связанных с коллективным возбуждением, должна быть больше в кристаллическом состоянии, а также при низких температурах. [c.271] Примером такого процесса может служить, очевидно, образование радикалов при облучении разбавленных растворов HgO в DgO [386—388]. В растворе состава [Н О] [DgO] = 1 1000 отношение выходов стабилизированных атомов (Н)/С(В) при 4,2° К близко к единице, т. е. приблизительно в 1000 раз больше аддитивного значения. В то же время при сравнимых концентрациях HgO и DjO, а также в растворах, в которых HgO преобладает, атомы Н и D образ тотся в количествах, пропорциональных электронным долям компонентов. По данным анализа изотопного состава образующегося водорода степень отклонения G (Н) и G(D) от аддитивных значений увеличивается с уменьшением температуры облучения. [c.271] Эти факты согласуются с представлением о коллективном возбуждении. В смесях с малым содержанием HgO можно предполагать локализацию возбуждения на примеси HDO. Теоретическое рассмотрение подобной системы [389] приводит к выводу, что сильное отклонение выходов от аддитивной зависимости должно наблюдаться только при малых концентрациях одного из компонентов, что согласуется с экспериментом. [c.271] Выход радиационного разложения РеС1з, дифенилпикрилгидразила и Ig в ароматических растворителях возрастает во много раз в кристаллической фазе по сравнению с выходом в жидкой [39]. Это явление также объясняется миграцией коллективного возбуждения к растворенному веществу. [c.271] Химия высоких энерпш, 4, 450 (1970). [c.274] Вернуться к основной статье